正庚基-氧-联苯基-4-氧一羰基]基-1-正戊炔的晶体结构研究

由于共轭聚合物的光致发光和电致发光性能，有望成为制造全塑性发光二极管的材料，因此近年来已引起人们的研究兴趣．聚乙炔是一种典型的共轭聚合物，其不稳定性和难加工性限制了它的应用．而含联苯液晶基元的取代聚乙炔，不仅其难加工性得到了改善，提高了稳定性，而且赋予了聚合物液晶性，因此有望开发出一批新型的高性能材料。     

5-[4′-正庚基-氧-联苯基-4-氧-羰基]基-1-正戊炔的晶体结构研究

由于共轭聚合物的光致发光和电致发光性能,有望成为制造全塑性发光二极管的材料,因此近年来已引起人们的研究兴趣[1].聚乙炔是一种典型的共轭聚合物,其不稳定性和难加工性限制了它的应用.而含联苯液晶基元的取代聚乙炔,不仅其难加工性得到了改善,提高了稳定性,而且赋予了聚合物液晶性,因此有望开发出一批新型的高性能材料[2].目前对这类新型取代乙炔聚合物及其单体的凝聚态结构的报道还较少.本文通过WAXD,TEM和AFM等手段对小分子液晶5-[4′-正庚基-氧-联苯基-4-氧-羰基]基-1-正戊炔(A3E′O7)的晶体结构进行了研究.1实验部分1.1样品及…     

2-[3-苯氧甲基-4-苯基-[1,2,4]三唑-5-硫基]乙酰胺的合成、晶体结构表征及生物活性

在微波辐射下, 由苯氧乙酰肼出发, 合成了一系列三唑类衍生物, 利用单晶X射线衍射法测定了化合物5f的单晶结构. 化合物5f通过分子间氢键及范德华力形成了三维网状结构的超分子. 这些化合物对植物根的生长具有比较明显的促进活性.     

Synthesis and Crystal Structure of Ethyl 5-Amino-1-[（5′-methyl-1′- t-butyl-4′-pyrazolyl）carbonyl]-3-methylthio-1H-pyrazole-4-carboxylate

1INTRODUCTIONPolarizedketenedithioacetalshavebeenex-tensivelyusedasbuildingblocksinorganicsyn-thesis,especiallyinthesynthesisofheterocycliccompounds[1～6].Pyrazoleanditsderivativesrepre-sentoneofthemostactiveclassesofcompoundspossessingwidespectraofbiologicalactivities.Overthepastfewyears,considerableevidenceshavebeenaccumulatedtodemonstratetheefficacyofpyrazolederivatives,suchasantibacterial[7],fun-gicidal[8],herbicidal[9],insecticidal[10]andotherbiologicalactivities[11,12].Uptonow,alarg…     

5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔的相转变与相结构

采用差示扫描量热(DSC)、一维(1D)广角X射线衍射(WAXD)、热台偏光显微镜(PLM-hotstage)等研究手段对含联苯液晶基元的侧链液晶聚炔单体5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔(A3EO5)的本体相转变和相结构进行了研究.DSC和1D-WAXD实验结果表明,A3EO5在升温和降温过程中均呈现四个相转变过程,形成双向性液晶.样品从各向同性态降温至室温过程中,首先形成近晶A相,随后进入层内排列具有准长程有序的近晶B相,继续降温将形成层内为正交排列的近晶E相,在此之后样品进入晶相.PLM结果指出样品在各向同性态降温过程中分别形成球状织构、角锥织构和同心圆弧织构.     

微波作用下1-苯基-5-[5-(芳胺羰基甲硫基)-4-苯基-1,2,4-三唑-3-甲硫基]四唑的合成及生物活性

采用微波和相转移催化法通过1-苯基-5-(4-苯基-1,2,4-三唑-5-巯基-3-甲硫基)四唑(2)与2-氯乙酰芳胺(3)反应高效、快速地合成了10种尚未见文献报道的1-苯基-5-[5-(芳胺羰基甲硫基)-4-苯基-1,2,4-三唑-3-甲硫基]四唑. 其结构经 IR, ¹H NMR, ¹³C NMR 和元素分析表征. 生物活性实验结果表明, 该类化合物在较低浓度下部分化合物对小麦芽有很好的促进作用.     

(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-1 H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯的波谱学研究

对(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-^1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯的傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)、核磁共振氢谱(^1H-NMR)、碳谱(^13C-NMR)以及^1H同核位移相关谱(^1H-^1HCOSY)、检出^1H的异核多量子相干谱(HMQC)和^1H检测的异核多键相关谱(HMBC)报道并进行解析。确定了^1H谱、^13C谱中各谱峰的归属,研究了其六元环部分的立体构象,并就空间效应对其化学位移的影响做了初步的探讨。     

2-(4′-正丙基苯)咪唑并[2,1-a]异喹啉的晶体结构

本文测定了新型抗早孕药物2-(4′-正丙基苯)咪唑并[2,1-a]异喹啉的晶体结构.该化合物分子式为C20H18N2,Mr = 286.38,晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a = 7.2177(1),b = 7.8036(2),c = 27.429(1) A,β＝ 90.976(3)°,V = 1544.67(8)A3,Z = 4,Dc = 1.231 g/cm3,F(000) = 608.00,μ(Mo-Kα)=0.073mm-1,R = 0.0560,wR = 0.1440,获得25986个衍射点,其中独立衍射点3795个.在分子结构中,苯环(C(1)-C(6))与环(N(1),C(1)-C(9))以及咪唑环共平面,该平面与苯环(C(12)-C(17)所在平面的夹角为10.014°.     

具有U构型的二{1-甲硫基-1-[1-苯基-1-(1-苯基-3-甲基-5-氧代-4,5二氢吡唑-4-烯)-甲氨基]亚氨甲基}二硫醚的晶体结构

The reaction of 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-2,5-dihydro-1H-pyrazol-5-one (PMBP) and methyldithiocarbazate (mdtc) in methanol results in formation of a yellow crystalline solid, adduct of 1-phenyl-3-methyl-4benzoyl-2,5-dihydro-lH-pyrazol-5-one and methyldithiocarbazate. When the yellow solids were dissolved in a mixture of methanol and ether (1:4), a red crystal, which is an oxidation product of the former, was obtained by allowing solvent to evaporate for a few days at room temperature. The X-ray analysis of the red crystal indicates that it is a novel disulfide with a special structure like a “U” conformation in the solid state.     

1,4-双[4-(2-氨基-5-苯基)噻唑基]苯及其聚酰亚胺的合成及性能

以１ ,４ 双（ 苯乙酰基） 苯为原料,合成了新有机二胺化合物———１ ,４ 双［４ （２ 氨基 ５ 苯基） 噻唑基］ 苯,以此二胺或４ ,４’ 二氨基二苯醚和３ ,３’,４ ,４’ 二苯酮四酸二酐反应制备出新型的聚酰亚胺均聚物和共聚物,研究了它们的耐温性能,耐热氧化性能和共聚物经高温裂解后的导电性能等     

5,5′-双(4-甲基苯基)-2,2′-联恶唑的晶体结构及构象

芳香取代恶唑是一类优良的有机萤光体,如1,4-双(5-苯基恶唑-2-基)苯(简称POPOP)可作为闪烁剂或激光染料使用。作者在前文中曾报道了一系列5,5′-双(取代苯基)-2,2′-联恶唑(1)的合成(简称POOP),它们也具有良好的激光性能。本文报道(1a,R=R′=4-CH_3)的晶体结构,并辅以分子力学法(MM-X程序)计算,探讨了POOP分子的基态构象。     

Synthesis and Crystal Structure of Spiro[1-bromo-4-methoxy-5-oxa-6-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-2,2′-（3′- cyclohexanoxy-4′-methoxybutyrolactone]

1INTRODUCTIONThecyclopropane-containingnaturalproductshavereceivedconsiderableattentionassynthetictar-getsastheincorporationofrigidifiedcyclopropylmotifintobioactiveanaloguescanleadtoconfor-mablyconstrainedmolecules[1,.Suchmodifica-2]tionsareexpectedtohavesignificanteffectsonbio-activitieswithconcomitantmedicalimplications.Des-pitethegreatadvancesinthisfield,theefficientsyn-thesisofspiro-cyclopropanecompoundsstillremainsaconsiderablechallenge.Particularnoticeisthede-ficiencyinthepreviousm…     

η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性

在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-Me0)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物矿η6-([Me3 Si)3SiC6H4R]MO(CO)3.利用1H NMR,133C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并...     

稀土配合物的研究(Ⅸ)——稀土元素与1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-(1,5)配合物的合成及性质

乙醇-水混合体系中合成了15种新的稀土元素的固态配合物,通过元素分析和化学分析确定了配合物的化学组成为RE_2(BPMPPD)_3·nH_2O和Ce(BPMPPD)_2·6H_2O(BPMPPD为1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-[1,5]),对配合物的荧光光谱等性质进行了研究。     

1-[4-(二甲氨基)苯亚甲基氨基]-4-苯基硫脲的合成及手性晶体结构

对二甲氨基苯甲醛和苯基氨基硫脲缩合反应生成对二甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲{1-[4-(dimethylamino)ben- zylidene]-4-phenylthiosemicarbazide}, 并从溶液中析出手性晶体. 元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁谱、质谱和X射线衍射测定其组成和结构. 晶体属正交晶系, P2₁2₁2₁空间群, a＝0.77038(14) nm, b＝1.1428(2) nm, c＝1.6726(3) nm, V＝1.4726(5) nm³, Z＝4, D_c＝1.346 g/cm³, F(000)＝632, μ＝0.219 mm^－1, 可观测点精修最终偏离因子: R＝0.0407, wR＝0.1157. 化合物的晶体结构和固态圆二色谱表明化合物在结晶过程中发生单一对映体的手性堆积.     

1-[4-(二甲氨基)苯亚甲基氨基]-4-苯基硫脲的另一个手性对映体晶体结构

对-二甲氨基苯甲醛和苯基氨基硫脲缩合反应生成1-[4-(二甲氨基)苯亚甲基氨基]-4-苯基硫脲(DMB), 产物能从溶液中析出单一手性对映体晶体. 用单晶X射线衍射技术测定了它的绝对构型, 晶体属正交晶系, P2₁2₁2₁空间群, a＝0.7870(2) nm, b＝1.1560(2) nm, c＝1.6668(3) nm, V＝1.5164(5) nm³, Z＝4, D_c＝1.307 g/cm³, F(000)＝632, μ＝0.213 mm^－1, 2557个可观测点[I＞2s(I)]精修的最终残差因子: R＝0.0409, wR＝0.1061, Flack参数为0.00(9), 能够确定绝对构型. 化合物的晶体结构和大宗粉末样品的固体圆二色谱表明化合物在结晶过程中发生单一对映体的手性堆积.     

铽(Ⅲ)-1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4]体系荧光性质的研究及应用

本文研究了Tb(Ⅲ)-1,4-双(′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](BPMPBD)-溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)体系的荧光性质,探讨了响影体系荧光性质的诸因素,确定了最佳实验条件。该体系中Tb(Ⅲ)浓度以2.0×10~(-5)～1.0×10~(-10)mol/L范围内与其荧光强度呈线性关系,检测限可达到5.0×10~(-11)mol/L。应用于合成样品中微量Tb(Ⅲ)的分析,结果令人满意。     

稀土配合物研究(Ⅻ)——1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)己二酮-[1,6](BPMPHD)与稀土元素配合物的合成及表征

我们曾研究过BPMPHD对稀土元素的萃取规律,三元配合物,以及在有机溶剂中形成的某些二元配合物的性质。发现,由于BPMPHD是1种具有4个配位原子的螯型配合剂,它与稀土元素可以形成不同组成的配合物,对研究稀土新型配合物,探索金属间能量传递、光化学活性、催化性能均有重要意义,这类工作将会引起更多化学工作者的兴趣。     

S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物脱除Boc保护基的反应研究

报道了取代苯丙酸类化合物1a～1d与N-叔丁氧羰基-L-半胱氨酸甲酯(2)在双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯(BOP-C1)作用下,以79%～92%收率得到缩合产物S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物3a～3d;3a～3d在三氟乙酸(TFA)作用下脱除Boc保护基时,结果不仅得到了正常的脱保护基产物4a～4d,还生成了2-取代噻唑啉类化合物5a～5d,研究表明5a～5d是由4a～4d分子内脱水环合而成.通过优化三氟乙酸用量、反应温度以及反应时间等条件,能够以较高收率分别得到4a～4d和5a～5d(收率85%～91%和86%～89%).而S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙烯酸硫酯类化合物3e～3f由于双键结构,在三氟乙酸作用下仅生成脱除Boc保护基产物4e～4f.该反应的研究为2-取代噻唑啉类化合物的合成提供了一种简便有效的方法.