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新型层柱材料Zn2Al-SiW9M3的合成、表征及催化性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
杂多阴离子柱撑粘土是一类新型层柱催化材料.本文采用水热合成与离子交换方法首次将三取代Keggin结构杂多阴离子α-[SiW9O37M3(H2O)3]n-(简写为SiW9M3,M=Mn2+,Cr3+,Ti3+,Fe3+)嵌入到Zn-Al型阴离子粘土层间,并通过XRD、IR、DTA和元素分析等手段对其结构进行了表征,考察了它们在顺丁烯二酸环氧化反应中的催化活性. 相似文献
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采用水热合成与离子交换方法,将中心原子为过渡金属(Fe)的钨系过渡金属取代型杂多阴离子FeW_(11)NiO_(39)(H_2O) ̄(7-)(缩写为FeW_(11)Ni)嵌入ZnAl型阴离子层状结构粘土间,获得了大层间距、通道高度达1.32nm的新型层柱微孔化合物。通过XRD、IR及ESR等手段进行了表征。以ZnAl-Few_(11)Ni为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP),选择性大于99%,转化率由嵌入前的12%提高到近50%,催化活性明显提高。 相似文献
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新型层柱微孔材料──Ga-W_9-Co_3三取代柱撑ZnAl型阴离子粘土的合成、表征及催化研究张继余,余新武,张淑云,胡长文,梁兆君,王恩波(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词过渡金属,三取代,杂多阴离子,嵌入,阴离子粘土杂多化合物是具有优... 相似文献
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柱撑化合物Zn2Al-PW11Z的结构模型及酯化活性 总被引:1,自引:1,他引:1
杂多化合物是性能优异的酸型和氧化型或双功能催化剂[1-4],而通式为的阴离子粘土通常具有减催化或还原催化性能[5,6].因此,从在分子及原子水平上设计催化剂,调控催化性能观点出发,人们期望将体积较大的杂多阴离子嵌入阴离子粘土层间,合成大层间距的新型柱撑微孔材料.1988年Pinnavaia等人[7]首次报导了Zn2Al-V10O28是具有2.0nm孔径分布的中微孔材料.最近,笔者将单取代型Keggin结构杂多阴离子GeW11O39Z(H2O)6-(其中Z=Ni2 和Cu2 )和缺位Keggin结构的GeW11O嵌入Zn2Al-NO3层间,合成了通道高度为0.9nm的新型柱撑… 相似文献
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新型层柱微孔材料-XW11Co柱撑Zn-Al型层柱化合物的合成、表征及催化活性研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用水热合成与离子交换方法,将中心原子不同的过渡金属(Co~(2+))取代型Keggin结构杂多阴离子XW_(11)O_(39)Co(H_2O)~(n-)(X=Ge~(4+),B~(3+)和Co~(2+))嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间,合成了底面间距(d001)为1.46±0.01nm的新型层柱化合物Zn_2Al—GeW_(11)Co,Zn_2Al-BW_(11)CO和Zn_2Al-CoW_(11)Co;通过XRD,IR,XPS和DTA等手段,研究了它们的结构与性质,推测了这些杂多阴离子(XW_(11)Co)在层间的空间取向;考察了这些新型层柱化合物对乙酸与n-丁醇酯化反应的催化活性;吡啶吸附IR光谱研究结果表明,它们同时具有B酸与L酸两种酸中心. 相似文献
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本文建议了一种将多重散射Xa方法与不可约张量法相结合求解过渡金属配合物价电子体系多电子Schrdinger方程的新方法,并将其应用到系列分子CoF(n=2,3,4)d-d跃迁能的计算,计算结果与实验结果的均方根偏差仅为2kcm(-1),同时分析了Xa方法中重叠修正项对单电子结构及光谱计算结果的影响。 相似文献
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选择性催化还原(SCR)是目前固定源及移动源中控制NOx排放最为有效的技术手段之一.工业上应用最广泛的商业SCR催化剂是钒基催化剂.钒基催化剂经钨(钼)改性后具有较好的活性、稳定性和抗水抗硫性能,但在应用过程中仍存在N2选择性较低、活性温度窗口(300–400 oC)较窄及高温下V2O5极易流失等不足,且钨(钼)的价格十分昂贵.因此,用廉价组分提高钒基催化剂的催化性能在实际工业应用中仍具有重要意义.研究发现,很多非贵金属(如Cu, Fe, Mn, Co, Ce, Zr, Nb, Sn, La等)都可以代替钨(钼)用来提高钒基催化剂的选择性、活性温度窗口和(热)稳定性能等.引入的金属通常以氧化物或钒酸盐形式存在,并与活性组分钒物种有很强的相互作用,从而提高钒物种的氧化还原性能及分散度,同时增大表面酸性位数量,抑制锐钛矿向金红石相转变.近年来很多研究发现,经金属改性的钒基催化剂以钒酸盐形式存在时可有效提高催化剂活性和 N2选择性,尤其可显著提高催化剂的(热)稳定性.本文采用浸渍法以廉价易得、储量丰富的过渡金属改性钒基催化剂,得到高度分散的M-V/TiO2(M = Cu, Fe, Mn, Co)脱硝催化剂.结果发现, Cu-V/TiO2和Fe-V/TiO2催化剂表现出较好的催化活性和N2选择性以及优异的稳定性和抗H2O/SO2性能,其中Cu-V/TiO2的工作温度窗口扩展到225–375oC. X射线衍射、拉曼光谱和EDX-mapping表征结果证明,钒物种及引入的金属高度分散在TiO2载体表面,并生成了钒酸盐.氢气程序升温还原结果表明,钒酸盐的形成导致钒物种的还原峰向低温区移动,有利于催化剂氧化还原性能的提升. X射线光电子能谱结果表明, Cu-V/TiO2催化剂表面具有更多的活性氧物种(Oα),且具有较强的电子间相互作用,是SCR活性提高的关键原因之一. NH3程序升温脱附和原位红外光谱实验结果表明,金属的引入可以提高酸量和酸强度; Cu-V/TiO2催化剂表面主要为Lewis酸性位,而Fe-V/TiO2催化剂表面主要为Br?nsted酸性位,两者可能导致不同的SCR反应机理,但均可以提高催化剂在高温下的N2选择性.综上所述,过渡金属改性的钒基催化剂中Cu-V/TiO2具有最好的活性和N2选择性以及较强的稳定性和抗H2O/SO2性能,可能得益于其表面更多的活性氧物种和更多更强的酸性位. 相似文献
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研究了含汞三金属化合物[η_5-RC_5H_4(CO)_3M]_2Hg(M=Mo,W;R=Me,Et,CO_2Me,CO_2Et)与锌粉的置换反应,发现当取代基R为给电子的Me和Et时底物不发生反应,而取代基R为拉电子的CO_2Me和CO_2Et时,则底物中的汞可被锌置换,生成带有机官能团的三金属化合物[η_5-RC_5H_4(CO)_3M]_2Zn;另外,还发现R为CO_2Et,M为Mo的产物[η_5-RC_5H_4(CO)_3M]_2Zn可在室温下被分解为相应的氯代物η_5-EtO_2CC_5H_4MoCl. 相似文献