异相Ziegler—Natta催化剂聚合机理若干研究进展

简述综述了异相Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂聚合机理若干研究进展，主要包括催化剂多活性中心，各活性中心的动力学参数的测定及给电子体的作用等。     

钛系Ziegler－Natta催化剂下的丙烯／α－烯烃的共聚合

研究了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２－三乙基铝（ＴＥＡ）高效载体催化体系下的丙烯／癸烯－１共聚及δ－ＴｉＣｌ＿３－－氯二乙基铝（ＤＥＡＣ）催化体系下的丙烯／辛烯－１共聚合的基本反应规律，考察了铝钛比、温度、共聚单体浓度等对共聚合的影响；对比了两种催化体系的不同，利用非均相Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系下共聚合的非稳态扩散动力学的观点，解释了观察到的共聚合催化效率增加，共聚物粒子增大等实验现象．     

均相烯烃聚合催化剂的进展

综述了十多年来均相烯烃聚合物剂的发展状况，介绍了催化剂的合成，影响催化性能的因素和催化作用机理，展望了发展前景。     

铁催化剂催化1,3-二烯烃聚合的研究进展

天然橡胶的有限供应和对橡胶的高需求促进了合成橡胶的发展。金属催化的配位聚合是当今合成高规整性橡胶材料的主要途径,过渡金属铁催化剂因含量丰富、低价格、低毒性、高活性和高选择性在合成橡胶制备领域受广泛关注。本文总结了Ziegler-Natta三元铁催化剂、N,N-双齿配位、N,N,N-三齿配体配位的铁催化剂在催化1,3-二烯单体聚合中的研究进展,阐述了聚合活性、选择性、聚合物分子量及其分子量分布等催化性能与催化剂组成、结构和聚合条件等因素的关系,为高性能1,3-二烯聚合铁催化剂的设计与合成提供借鉴与思路。     

Ti－Mg系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响

Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响李悦，林尚安（东莞理工学院应用化学系，东莞，５１１７００）（中山大学高分子研究所）关键词Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂．预聚合催化剂．乙烯气相聚合乙烯聚合特别是气相聚合十分注意聚合初活性的调节...     

Ind2Zr（OC6H4Me—p）2和EtnAlCl3—n催化乙烯剂聚的研究

茂金属催化剂（Kaminsky催化剂）是80年代发展起来的烯烃聚合高效催化剂,有关其催化烯烃聚合的研究很多,近年来,Kaminsky型催化剂催化乙烯齐聚合成低碳α烯烃的研究已有报道。由乙烯齐聚得到的直链低碳α烯烃是生产线性低密度聚乙烯（LLDPE）和高密度聚乙烯（HDPE）的共聚单体。以茚基锆化合物与烷基铝组成的Ziegler-Natta催化体系催化乙烯齐聚尚未见报道,本文考察了Ind2Zr(OC6H4Me-p)2和各种乙基铝组成的二元催化体系对乙烯齐聚的催化性能。     

氯化铁络合物—烷基铝体系催化丁二烯聚合的研究

本文研究了一类新型的二元铁催化剂:FeCl_n·3L(n=2或3,L为P_(350)或磷酸三丁酯)-AIR_3对丁二烯聚合的某些规律。结果表明,它们对丁二烯聚合具有很高的催化活性,并且可使其聚合成顺1,4含量为75％左右,1,2含量为25％左右的聚丁二烯。单体浓度,不同铁络合物,AIR_3用量和聚合温度对丁二烯聚合反应均有显著的影响。     

聚合温度对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丁二烯-异戊二烯共聚合的影响

非均相TiCl₄/MgCl₂-AlR₃型Ziegler-Natta(非均相Z-N)催化剂是聚烯烃工业最重要的催化剂,经烷基铝活化的非均相Z-N催化剂具有复杂的活性中心结构,改变聚合温度、聚合时间、烷基铝种类及浓度等均会影响活性中心结构与催化性能.本文研究了不同聚合温度下TiCl₄/MgCl₂-AlEt₃(三乙基铝)催化丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)的共聚合动力学,研究发现,随着聚合时间的延长,聚合活性先升高然后降低,在50℃聚合活性最高.采用核磁共振波谱(¹H NMR)、紫外荧光定硫仪和凝胶渗透色谱(GPC)研究了共聚物的微观结构、活性中心数和分子量及其分布,发现随着聚合时间的延长及聚合温度的升高,活性中心数、共聚物中反式-1,4-结构、分子量及分子量分布均发生不同规律的变化.本文研究结果可为进一步理解非均相Z-N催化剂在不同聚合温度下催化共轭二烯烃聚合的动力学及其关键影响因素提供参考.     

Ziegler-Natta催化剂催化乙烯气相聚合

本文综述了乙烯气相聚合催化剂研究状况,列举了一些制备气相聚合催化剂有代表性的方法。同时对预聚合的作用及气相聚合与淤浆聚合表观动力学行为的不同性也作了简要介绍。     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂内、外给电子体研究的最新进展

综述了丙烯聚合用Ziegler—Natta催化剂内、外给电子体的最新进展：内给电子体主要包括1,3-二醚、二醇酯、琥珀酸酯和1-醚-3-酮化合物．外给电子体主要包括复合外给电子体以及含氮硅烷化合物。消费者对聚丙烯材料的清洁性要求越来越高,因此聚丙烯催化剂内、外给电子供体的发展不仅要求能够制备出更高性能的聚丙烯,同时还要...     

烯烃聚合均相催化剂研究进展

均相催化剂产生于５０年代末期，但由于活性很低而末引起重视。８０年代初，由于发现ＭＡＯ具有良好的助催化能力而使均相催化剂得到了很大发展，涌现了多种催化体系，广泛地使α－烯烃及其衍生物立体选择性聚合，开辟了配位聚合研究的新领域，本文对均相催化剂的产生，发展及现状作了综述评述。     

烯烃配位聚合催化剂的研究进展

较全面地综述了配位聚合催化剂和聚合机理的研究进展:高效Ziegler-Natta催化剂催化丙烯、乙烯等烯烃高效聚合,可合成多种高性能聚烯烃,等规聚丙烯的等规度大于98.5%,不同结构和性能的聚乙烯包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、双/宽峰分布聚乙烯、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和超低密度双/宽峰分布聚乙烯等;茂金属催化剂催化苯乙烯、乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃的均聚合和共聚合,并概括了其聚合机理;非茂金属催化剂合成多组分、多立体结构嵌段的聚烯烃,极性聚烯烃及超支化聚烯烃等,介绍了链行走和链穿梭机理。展望了配位聚合的发展趋势,认为聚合过程的环境友好、产品使用过程的环境友好、聚烯烃的高性能化和功能化是从事配位聚合工作的全体人员努力的方向。     

Neodymium Ziegler-Natta catalysts: Evaluation of catalyst ageing effect on 1,3-butadiene polymerization

Catalysts constituted by neodymium versatate, diisobutylaluminium hydride and t-butyl chloride were used in this work. After their synthesis, they were aged at 40 °C for 48 h. Afterwards, they were maintained at 10 °C for more 5, 15, 40, 80, 160 and 250 days and finally the aged catalysts were evaluated in butadiene polymerization. The polybutadienes were characterized by size exclusion chromatography (SEC) to determine the molecular weight characteristics and by infrared spectroscopy (FTIR) to determine the microstructure. The aim of this work is to evaluate the effect of ageing time on 1,4 polymerization of butadiene. The results showed that the stereoselectivity of the active sites was not affected by the ageing conditions. However, the catalyst activity increased for long times of ageing.     

烯烃聚合催化剂的研究进展

获得高性能聚烯烃材料是化学家们不断的追求。烯烃聚合催化剂的结构对其催化性能有重要影响,而聚烯烃的改性则能够改善聚合物实际应用中表面形貌、本体性能中存在的缺陷,如通过改性可增加聚合物韧性、降低聚合物表面的摩擦系数或提升表面能等。 本文系统总结了金属烯烃聚合催化剂研究进展,包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂的结构及调控策略,探讨了位阻效应、双金属协同效应以及其他效应对催化效果的影响。     

有机金属烯烃配位聚合催化剂

有机金属烯烃配位聚合催化剂具有高催化活性和良好的分子剪裁性,通过调节催化剂的微结构,如配体的取代基?配位原子以及配位中心的电子与立体环境等,可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装;实现聚合物物理性质的调控,从而得到各种具有新型功能和立体异构的聚合物。本文综述了金属烯烃聚合催化剂研究进展,并展望该领域的发展趋势。     

Comparative characterization of MgCl2/ethyl benzoate/TiCl4 and MgCl2/2,2,6,6 tetramethylpiperidine/TiCl4 Ziegler-Natta precatalysts

In this article we present the results of the preparation and characterization of two Ziegler–Natta precatalysts: MgCl₂/Ethyl benzoate (EB)/TiCl₄ and MgCl₂/2,2,6,6 tetramethylpiperidine (TMPiP)/TiCl₄ by means of FTIR, X-ray diffraction, SEM, BET surface area measurements, and other techniques applied at different steps of their preparation procedures. The precatalysts were prepared by impregnating with TiCl₄ a given amount of MgCl₂, which was previously ball-milled with the electron donor chosen. Prior to impregnation, the ball-milled material presented different surface compounds depending on the electron donor used: [(MgCl₂)₂] · 2EB, MgCl₂ · EB, or a salt of the amine. The solid milled with EB is more homogeneous than the one milled with the TMPiP. Titanium is better retained in the solid milled with EB. This precatalyst has better morphological properties and larger BET surface area. By means of FTIR, we found evidences that an adequate surface structure for the formation of stereospecific sites in MgCl₂/TMPiP/TiCl₄ was formed. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.