P、As为中心原子的杂多钼酸盐的合成、热稳定性及还原性研究

在合成(NH₄)₃PMo₁₂O₄₀和K₃PMo₁₂O₄₀的基础上,用改进的方法合成了(NH₄)₃AsMo₁₂O₄₀和K₃AsMo₁₂O₄₀,以FTIR、XRD、TG-DTA、ESR和TPR等手段对其结构、热稳定性和还原性进行了考查,当中心原子由P换成As后,杂多钼酸盐热稳定性下降,还原性提高.     

杂多钼酸盐中心原子(P,As)对催化氧化性能的影响

合成了具有不同中心原子Keggin阴离子结构的杂多钼酸盐M₃(XMo₁₂O₄₀)(M=K⁺,NH₄⁺,X=P,As)。利用FTIR、TPD、ESR和CV等手段考查了各化合物的氧化还原性质和酸性。比较两种不同中心原子的杂多钼酸盐,其中砷为中心原子的更容易被还原及有较低的酸强度,这类催化剂对异丁醛氧化脱氢活性较低,而对异丁醛氧化为甲基丙烯酸有较高的选择性,中心原子对活性和选择性的影响分别与它们氧化还原电位的升高关联,也与更易给出轿式氧有关。     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用TG-DTA、DSC热谱、变温红外光谱、X射线衍射和溶解性实验方法,对四十一种Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究,初步讨论了影响热稳定性的因素。得到了一些有意义的结论。     

中心原子对Keggin结构杂多钼酸盐氧化还原特性的影响

用电化学方法研究了Keggin结构的砷钼酸盐、磷钼酸盐和硅钼酸盐的氧化还原性质.由实验结果得出中心原子砷、磷和硅对该类杂多钼酸盐氧化还原性质的影响规律。     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．     

锰为中心原子的三元杂多配合物的合成与氧化还原性质研究

用直接法合成了以锰为中心原子的过渡元素和钨的三元杂多配合物,经ICP和TG曲线确定其化学式为K5,6[MnM(OH2)W11O39]·xH2O(M=Mn2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+和Cd2+),采用IR,UV,XRD和XPS等手段对配合物结构进行了表征,用循环伏安测定了其系列配合物的氧化还原性质,得出系列配合物的氧化性顺序,同时讨论配合物的热稳定性.     

纳米磷钼钒杂多酸盐催化苯羟基化合成苯酚

纳米磷钼钒杂多酸盐催化苯羟基化合成苯酚;苯; 羟基化; 苯酚; 纳米杂多化合物     

混合价钼锗酸盐的合成、结构及性质研究

合成了单电子还原混合价杂多化合物 [C10H10N]4HGeMo12O40,并由元素分析、 IR、 UV进行了表征。单晶 X射线分析表明 ,属单斜晶系 ,空间群 P21/n,晶胞参数 a=1.4803(3),b=1.2582(3),c=1.7712(4)nm,β =98.31(3)° ,V=3.264(16)nm3。由 4296个可观察衍射点进行全矩阵最小二乘法修正后 ,可靠性因子 R=0.0646。变温 ESR研究表明随温度降低单电子离域程度减小。     

十二钨钛杂多酸盐的合成

本文报道用离子交换法制备的未见文献报道的十二钨钛杂多酸盐,及有关的性能表征。 所用仪器为:ALPHA CENTAURI红外光谱仪,DU-8B型紫外可见分光光度计,Q-Derivato-graph热分析仪,1106型元素分析仪,Escalab-Mark-Ⅱ型光电子能谱仪,721型分光光度计,PHS-2C型酸度计,DDS-11A型电导率仪。试剂均为分析纯。 K_(13)[Ce(TiW_(11)O_(39))_2]或K_6[MTiW_(11)O_(39)](M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+))按文献合成,配制1.00     

R—磷钼杂多酸盐的合成和催化性能的表征

本文叙述了Ｒ－磷钼酸盐的年鉴轩及其催化性能的表征。利用气相色谱法和红外光谱－程序升温脱附法（ＦＴＩＲ－ＴＰＤ）,测定了不同制备条件下,Ｒ－磷钼酸盐的固体酸性质（酸量、酸类型和酸强度）,结果表明,当Ｒ含量不同,其固体酸性质也不同,通过控制Ｒ含量可能调节Ｒ－磷钼酸的固体酸性质。利用Ｒ－磷钙酸盐作为固体酸催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的酯化反应表明,当Ｒ－磷钙酸盐的表面呈Ｌ酸较大时,酯化率就较高,     

稀土元素1∶6系列钼钴酸盐的合成与性质研究

首次合成了具有Ａｎｄｅｒｓｏｎ 结构的稀土元素钼钴杂多酸盐Ｌｎ［ＣｏＭｏ６Ｏ２４Ｈ６］·ｘＨ２Ｏ，（Ｌｎ ＝ Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，ｘ＝ ７ ～１０）．此类化合物属Ａｎｄｅｒｓｏｎ 结构的Ｂ型，其特点是杂原子与６ 个—ＯＨ 相连形成八面体．通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ ＤＳＣ，ＣＶ，ＸＲＤ 等方法对产物进行了表征     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣３，ｍ＝４￣７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣４，ｍ＝４￣７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积     

含铁杂多酸盐Mossbauer谱研究 IV: 钼磷铁杂多酸盐的合成和Mossbauer谱

合成了钼磷铁杂多黄(NH4)4[PFeMo11O40H2]·9H2O和杂多蓝(NH4)4[PFeMo11O40H3]·11H2O的铵盐晶体, 用^5^7Fe同位素增丰Mossbauer谱法, 结合磁化率测定, 研究其结构与性质, 并讨论了四极分裂值Q2和Keggin结构杂多阴离子中MO6(M=Mo, Fe)八面体畸变大小的关系, 进一步证实Keggin结构杂多蓝阴离子中Mo(V)-O-Fe(III)间存在反磁交换作用。     

含铁杂多酸盐Mossbauer谱研究 IV: 钼磷铁杂多酸盐的合成和Mossbauer谱

合成了钼磷铁杂多黄(NH4)4[PFeMo11O40H2]·9H2O和杂多蓝(NH4)4[PFeMo11O40H3]·11H2O的铵盐晶体, 用^5^7Fe同位素增丰Mossbauer谱法, 结合磁化率测定, 研究其结构与性质, 并讨论了四极分裂值Q2和Keggin结构杂多阴离子中MO6(M=Mo, Fe)八面体畸变大小的关系, 进一步证实Keggin结构杂多蓝阴离子中Mo(V)-O-Fe(III)间存在反磁交换作用。     

从P-Mo(Ⅴ)杂多化合物合成多形貌Al_(13)基钼酸盐晶体

以H3PMo12O4·0nH2O、H4PMo11VO4·0nH2O和(NH4)6P2Mo18O6·2nH2O3种杂多化合物为钼源,采用直接混合后陈化的方法合成了多形貌A113基钼酸盐晶体,相应A113基钼酸盐晶体的形貌和尺寸分别是斜方三棱柱形(80μm×30μm)、星形(30μm×10μm)和叶片形(500μm×150μm)。粉末X射线衍射结果表明这3种多形貌A113基钼酸盐晶体结晶较好,在2θ为6.65°、8.00°和14.16°处都有强而尖锐的衍射峰。而以Na2MoO4·2H2O为钼源时只能制得无定形簇合物。根据ICP、FTIR和TG/DTG结果给出多形貌的Al13基钼酸盐晶体的化学简式为Na[AlO4Al12(OH)24(H2O)12][MoO4]·48H2O。初步探讨了A113基钼酸盐晶体的形成机理。     

Dawson-型磷钼钒杂多酸盐相转移选择催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究

以Dawson型磷钼钒杂多酸盐为相转移催化剂，用过氧化氢水溶液为氧化剂，研究了苯甲醇液相选择氧化制苯甲醛的反应．系统考察了催化剂的类型、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响．结果表明：(Cpry)6HP2Mo17VO62／H2O2／H2O是一可循环使用的苯甲醇选择氧化制苯甲醛的高效环境友好催化剂体系，适宜的反应条件为，催化剂用量2μmol，H2O2 10mmol，反应温度80℃，反应时间8h．