用喇曼光谱研究Na_5Eu(WO_4)_4单晶的晶格振动模式

本文研究了基质发光单晶Na_5Eu(WO_4)_4在几种几何配置下的喇曼光谱和红外光谱。用群论中位置群分析法讨论了它的内、外振动模式,并对实验振动Ag,Bg真和Eg真模的归属进行了指认。由于WO_4~(2-)离子团的拉伸振动能很高,在755～940cm~(-1)范围,它是产生Eu~(3+)的5~D_2→5~D_1和5~D_1→5~D_0多声子无辐射弛豫的原因。这导致了Eu~(3+)在室温下主要产生5~D_0→7~F_j的发光跃迁,这是Na_5Eu(WO_4)_4红色发光有很高色纯度的原因。     

NaLn（WO4）2晶体的研究（Ln=La,Pr,Nd）

用助熔剂缓冷法从Na_2WO_4—LiCl熔体中生长出NaLn(WO_4)_2(Ln=La,Pr,Nd)晶体。化学组成分析证明了所得晶体是NaLa(WO_4)_2、NaPr(WO_4)_2和NaNd(WO_4)_2。测定表明该类晶体属白钨矿型结构,四方晶系,空间群I4_1/a。计算了它们的晶胞参数,发现随着稀土元素(La、Pr、Nd)原子序数的增加,Ln~(3+)离子半径减小,Ln—O键长呈规律地递减,NaLn(WO_4)_2晶体的晶胞体积减小。测定了晶体的红外光谱和NaPr(WO_4)_2的激发光谱和荧光光谱。     

KTbP_4O_(12)的能级结构及配位场理论计算

本文报告了77K下KTbP_4O_(12)晶体中Tb~(3+)离子~5D_4-~7F_J(J=0～6)跃迁的荧光光谱,并由此得到~5D_4和~7F_J的Stark能级。运用配位场理论对基态谱项~7F_J的Stark能级进行拟合计算,均方根差10cm~(-1),最大偏差24cm~(-1)。     

Na5Eu（MoO4）4中加入（WO4）^2—后的结构和发光增强效应

研究了Na_5Eu(MoO_4)_4在制备时加入H_2WO_4后的发光增强效应。固溶体Na_5Eu(Mo_(1-x)W_xO_4)_4的x值在0相似文献   

WO_4~(2-)掺杂SrMoO_4:Eu,Li红色荧光粉的制备与发光性能研究

在SrMoO_4:Eu,Li中引入WO_4~(2-),采用预先球磨、再热处理的高温固相合成法制备了白光LED用红色荧光粉Sr(MoO_4)_(1-x)(WO_4)_x:Eu,Li,利用XRD,分子荧光光谱仪等对其进行了研究。XRD分析表明,钨酸盐的引入没有改变SrMoO_4:Eu,Li的物相结构;荧光光谱测试发现,该荧光粉能有效地被396和466 nm激发,其主发射峰值位于615 nm(Eu~(3+)离子的~5D_0→~7F_2跃迁)的红光,且钨酸盐的引入不改变样品的激发光谱和发射光谱,加强了其发光强度。此外,文章还详细探讨了烧结温度对该体系荧光粉发光性能的影响。     

磁性荧光双功能复合纳米粒子Fe_3O_4@SiO_2@ZrO_2∶Tb~(3+)的合成和表征（英文）

通过原位反应合成法成功合成了一种新型水溶性的磁性荧光复合纳米粒子Fe_3O_4@SiO_2@ZrO_2∶Tb~(3+),并通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射仪(XRD)、红外光谱仪(FT-IR)、磁性测试仪和荧光(PL)光谱对其形貌、尺寸、相组成、磁性和荧光性能进行了表征。结果表明,核(Fe_3O_4@SiO_2)壳(ZrO_2∶Tb~(3+))结构组成的磁性荧光复合纳米粒子具有超顺磁性,其饱和磁化强度达到36 emu/g,并且在494 nm(~5D_4→~7F_6)、549 nm(~5D_4→~7F_5)、587 nm(~5D_4→~7F_4)和625 nm(~5D_4→~7F_3)处具有4个Tb~(3+)特有的荧光发射光谱带峰值。磁性荧光双功能的复合纳米粒子在生物医学领域具有潜在的应用价值。     

夹心型杂多化合物Na_9[CeW_(10)O_(36)]·34H_2O的合成及晶体结构

在pH≈6.5及NaAsO_2和Co(NO_3)_3·6H_2O存在下,Na_2WO_4·2H_2O 与Ce (NO_3)_3·6H_2O反应,得到了Na_9[CeW_(10)-O_(36)]·34H_2单晶。用元素分析 及X射线单晶衍射法确定了其组成与结构,晶体学数据为：a = 1.3010(5) nm, b = 1.3072(5) nm, c = 1.9962(8) nm, α= 101.073(7) °, β = 104.411(5) ° γ = 90.473(4) °, V = 3.221(2) nm~3,空间群P1,V=3.211(2)nm~3, Z = 4, 最终R因子[1>2σ(I)]R_1=0.0424, wR_2 = 0.0549, R因子（全部数据）R_1=0. 1357, wR_2 = 0.0808.[CeW_(10)O(36)]~(9-)具有D_(4d)对称性。     

低温和低压下水热合成Na4Zr2(SiO4)3

以ZrOCl_2·8H_2O,Na_2SiO_3·9H_2O和NaOH为原料,在250℃约100bar的条件下,水热晶化合成出Na_4Zr_2(SiO_4)_3,并生长相应的单晶。讨论了水热反应及其条件.产物借助于XRD,Raman,~(29)Si MAS NMR以及阻抗谱技术进行了研究.结果表明产物具有与其他方法制备的Na_4Zr_2(SiO_4)_3相同的性质.     

甲烷氧化偶联Mn_2O_3-Na_2WO_4/SiO_2催化剂——Ⅱ.表面氧种和结构

本文用XPS详细考察了Mn_2O_3-Na_2WO_4/SiO-2催化剂的表面氧种,提出了该催化剂表面活性相在SiO_2表面分散的一种可能的表面结构模型。 实验部分详见另文,这里需要指出。所有催化剂样品在XPS分析前,均经在能谱仪预处理室(～10~(-3)Pa)和超高真空测试室(基础真空6.7×10~(-8)Pa)递次的450C和700C原位加热处理,以使在大气中吸附的水分和气体脱附。各元素的特征谱峰由联机计算机以多道模式同时录取(通能50eV),并累加1 h以获取高信噪比数据。Ols峰的解迭用联机计算机以高斯函数拟合,为考察该解迭结果的可靠性,曾对1.9wt％Mn_2O_3-5wt％Na_2WO_4/SiO_2催化利的     

铽穴状双功能螯合剂的合成及其光学性能

以四甲基-4-H(2,2)-2-甲氧基异邻苯二甲酰胺-四噻唑啉起始原料,合成了一种新型镧系元素穴状有机配体四甲基-胺基-L-赖氨酸-H(2,2)-羟基间苯二甲酰胺,与Tb~(3+)连接制备了双功能螯合剂Tb~(3+)■四甲基-胺基-L-赖氨酸-H(2,2)-羟基间苯二甲酰胺[Tb~(3+)■Lay-BH(2,2)IMA]。荧光性质研究表明:Tb~(3+)■Lay-BH(2,2)IMA的激发波长范围是325～375nm,最大激发波长为357 nm;发射波长范围为525～575nm,最大发射波长为543 nm;特征峰位于487 nm(~5D_4-~7F_5),543 nm(~5D_4-~7F_4),581～586 nm(~5D_4-~7F_3),619 nm(~5D_4-~7F_2),658 nm(~5D_4-~7F_1),斯托克斯位移为186 nm,荧光寿命1 018μs,量子产率24.7%。     

NaGd(WO_4)_2:Yb~(3+),Ho~(3+),Nd~(3+)纳米晶的水热合成及发光性质研究

采用水热法制备了Yb~(3+),Ho~(3+),Nd~(3+)离子共掺杂的钨酸钆钠纳米晶(NaGd(WO_4)_2:Yb~(3+),Ho~(3+),Nd~(3+)),并在800℃进行了热处理。分别采用X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(SEM)和荧光光谱仪(PL)对纳米晶的晶体结构、微观形貌和上转换发光性质进行了表征。XRD结果显示样品属于四方晶系、白钨矿结构。SEM图谱表明所得纳米晶具有较好的分散性,颗粒大小约为50 nm。在980 nm激光激发下,NaGd(WO_4)_2:Yb~(3+),Ho~(3+),Nd~(3+)纳米晶发出546 nm的绿光与660 nm红光,分别对应Ho~(3+)离子的~5F_4,~5S_2→~5I_8和~5F_5→~5I_8能级跃迁。当Nd~(3+)离子掺杂浓度为0.5%(摩尔分数)时,纳米晶的发光强度最大。随着Nd~(3+)离子掺杂量的增加,红光与绿光的相对强度比逐渐减小,纳米晶的光谱由橙色光向黄色光区域变化。本文对NaGd(WO_4)_2:Yb~(3+),Ho~(3+),Nd~(3+)纳米晶的光谱调控和上转换发光机制进行了研究。     

新型环形聚阴离子[{WO(H_2O)}_3(AsW_8O31)_3]~21-的结构及表征

在pH=3.0的水溶液中，Na_2WO_4·2H_2O与NaAsO_2·6H_2O和NH_4Cl反应，得 到了新的杂多钨酸盐(MH_4)_19Na_2[{WO(H_2O)}_3(AsW_8O31)_3]·45H_2O单晶， 用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构，晶体属单斜晶系，空间群C2/c，晶 胞参数为：a=3.1165(11)nm, b=1.7388(7)nm, c=2.2789(9)nm, β=97.342(6)°, V=12.248(8)nm~3, Z=4, R_1=0.0571,wR_2=0.0741[I＞2σ(I)]. 环型聚阴离子 [{WO(H_2O)}_3(AsW_8O31)_3]~21-是由三个{WO(H_2O)}桥连三个新发现的 {AsW_8O31}单元构成的，环聚离子[{WO(H_2O)}_3(AsW_8O31)_3]~21-具有近似D_ (3h)对称性。对该化合物还进行了~183W NMR, IR和TG表征。     

5-二茂铁基吡唑啉衍生物的合成及性质

以甲酰基二茂铁和2-乙酰基吡啶为原料, 合成了3个1-芳香酰基-3-(2-吡啶基)-5-二茂铁基-2-吡唑啉衍生物(3~5), 通过红外光谱、质谱、¹H NMR、¹³C NMR和元素分析对其进行了表征, 并对化合物4的单晶结构进行了解析. 研究了该类化合物的电化学性质及紫外、荧光光谱, 并借助密度泛函理论(DFT)计算从理论上加以解释.     

甲烷氧化偶联Mn_2O_3-Na_2WO_4/SiO_2催化剂——Ⅰ.表面分散状态和氧化物/担体相互作用

担载型Mn_2O_3-Na_2WO_4/SiO_2催化剂具有优异的甲烷氧化偶联制乙烯催化活性。在最佳反应条件下,甲烷转化率和C_2烃收率分别达到37.1％和23.9％;在1000 h连续操作后性能基本维持不变;并且由于它适于流化床操作,对这类强放热反应的工业化较为有利,本文报导用XRD、XPS和PASCA(化学分析正电子湮没谱)方法研究该催化剂活性组分Na_2WO_4和Mn_2O_3在SiO_2载体上的分散状态和氧化物/担体相互作用的结果。 催化剂由混浆法和浸渍法制备,并经750—850℃焙烧。系列配比的催化剂均经AAS分析证实体相组成。催化剂比表面积用Sorptmaeic—1822型比表面积测定仪测定(N_2吸附,     

新型铕-钴异核配合物Eu_2Co_2[C_5H_3(COO)_2N]_6(H_2O)_4的合成、结构及性质研究

采用水热合成法,以吡啶二甲酸为基本构筑单元合成了铕-钴异核配合物Eu_2Co_2 [C_5H_3(COO)_2N]_6(H_2O)_4,并通过X射线单晶衍射仪、元素分析、差热热重(TG-DCS)、红外(IR)、荧光光谱、磁性分析等研究了其结构、荧光性质及磁性质等。研究发现配合物通过吡啶二甲酸桥接形成了独特的新型铕-钴双异核三维结构,同时具有磁学和荧光等颇具应用价值的性质。配合物的摩尔磁化率与温度的乘积随温度的降低从室温下的3.52cm~3·K·mol~(-1)逐渐下降到5 K下的0.27 cm~3·K·mol~(-1),表明相邻顺磁离子间存在反铁磁相互作用,·荧光光谱显示在395 nm激发光下Eu~(3+)的5D_0→~7F_1磁偶极子跃迁和~5D_0→~7F_2的电偶极子跃迁产生593和618nm的发射峰。619nm处的强度远远高于593nm处强度,表明了Eu~(3+)在晶体中的较低对称性。     

TbP_5O_(14)中Tb~(3+)离子~5D_4,~7F_J(J=0—6)的Stark能级

本文测定了五磷酸铽单晶在77K下的偏振荧光光谱和红外吸收光谱。根据这些光谱,~5D_4,~7F多重态的能级结构以及跃迁归属已被确认。从X光结构分析的结果,该晶体中Tb~(3+)离子与八个近邻的氧原子相配位,呈稍歪扭的正方反棱柱体。换句话说,在TbP_5O_(14)中Tb_(3+)离子的局部对称性属于C_(4v)。按该对称性,利用配位场理论所做的计算与实验观察的~7F_J(J=0—6)多重态的Stark分裂得到了相当好的符合。其结果是,均方根差为8.4cm~(-1),最大偏差为17cm~(-1)。     

五磷酸铽荧光光谱偏振特性的研究

本文报告了在77 K下TbP_5O_(14)中Tb~(3+)离子的~5D_4-~7F_J, 跃迁荧光光谱的偏振特性。根据退偏度的规律认定了~5D_4和~7F_J的大部分Stark能级的标号。     

NASICON型Na4FeV(PO4)3的合成、晶体结构和电化学性能

采用高温熔盐法制备了NASICON型Na_4Fe V(PO_4)_3单晶。单晶X射线衍射数据分析表明,Na_4Fe V(PO_4)_3属于六方R3c空间群,单胞参数为a=b=0.878 17(4) nm,c=2.170 1(2) nm,Z=6,V=1.449 31(18) nm~3。该磷酸盐属于典型的NASICON结构,由PO_4四面体和Fe/VO_6八面体共顶点组成三维框架结构,提供多维的Na~+传输通道,2种不同类型Na~+位于框架的间隙。以Na_4Fe V(PO_4)_3/C粉末样品作为钠电池正极材料并以金属钠为对电极制备电池时,电化学测试结果表明其具有较高的容量。     

二空缺Dawson型钨磷酸盐K_(10)Na_2H_2P_2W_(16)O_(60)·18H_2O的合成、结构和溶液的稳定性

用刚酸化的Na_2WO_4溶液(H~+/WO_4~(2-)=1.14,摩尔比)与Na_2HPO_4混合,酸化至pH6.5～6.9,再加入KCl固体,可制得K_(10)Na_2H_2P_2W_(16)O_(60)·18H_2O晶体。经元素分析、VO~(2+)光度滴定、~(31)PNMR、~(183)W NMR和紫外光谱等研究,确定为二空缺Dawson型结构;其溶液经60℃加热后,立即分解成H_7PW_8O_(33)~(6-);将K~+换成Na~+时,主要分解产物为PW_(11)O_(39)~(7-)。     

XRD和XPS法研究WO3/SiO2体系

用X射线衍射(XRD)相定量外推法和X射线光电子能谱(XPS)峰强度比(Iw_(4f)/I_(i-p))法定量测定了WO_3在硅胶表面的最大分散量,两种方法的结果一致,为1.8×10_(-4)克WO_3/米~2(即4.6×10~(17)W原子/米~2)。表明WO_3在硅胶表面呈单层分散,但不是密置单层分散,WO_3在硅胶表面的单层覆盖率只有9%。