轻稀土离子掺杂的硫酸三甘肽单晶体

本文确定了掺有 La~(3+)、Ce~(4+)、pr~(3+)、Sm~(3+)、Nd~(3+)的硫酸三甘肽(TGS)晶体的生长条件。测定了晶体中不同稀土离子的掺入量和晶体的电滞回线、热释电系数、介电常数等物理参数。结果表明,TGS 单晶体中掺入适量 Pr~(3+)可以使其热释电性能得到明显改善。     

Preparation and Spectroscopic Properties of Pr~(3+)-doped Transparent Glass-ceramic Containing LiYF_4 Nanocrystals

Pr~(3+)-doped transparent oxyfluoride glass-ceramic containing tetragonal LiYF_4 nanocrystals has been synthesized by melting-quenching method and subsequent thermal treatment and spectroscopic properties of Pr~(3+) ions were investigated. The crystalline phase and microstructure of the LiYF_4 nanocrystals were studied by X-ray diffraction(XRD) and transmission electron microscopy(TEM), respectively. Compared with those of Pr~(3+)-doped glass(Pr~(3+):PG), the sharp absorption and emission bands of Pr~(3+)-doped glass-ceramic(Pr~(3+):GC) reveal parts of Pr~(3+) ions are incorporated into LiYF_4 nanocrystals. The peak absorption cross-section at 443 nm(~3H_4 → ~3P_2) adds to 110% and the full width at half maximum(FWHM) for the band around 443 nm reduces from 22 to 14 nm after crystallization. The fluorescence lifetime of the ~3P_0 multiplet of Pr~(3+) ions increases from 5.35 to 11.14 μs after crystallization. The results indicate that this glass-ceramic is promising to be a visible laser material.     

X射线激发Pr~(3+)掺杂(La,Y)PO_4的UVC发光及余辉特性

采用高温固相法成功合成了纯相的LaPO_4:Pr~(3+), YPO_4:Pr~(3+)以及YPO_4:Bi荧光粉,通过XRD对样品进行物相分析表明,磷酸镧为单斜相晶系,磷酸钇为四方晶系。分别探究了在X射线激发下的UVC发光性质以及在X射线激发后的UVC余辉性质,发现这3种荧光粉在X射线激发下都具有强烈的UVC发射,发现在X射线激发后YPO_4:Pr~(3+)和YPO_4:Bi荧光粉都具有UVC余辉发射,其中, YPO_4:Pr~(3+)荧光粉的UVC余辉可持续5 min以上,而YPO_4:Bi荧光粉的UVC余辉可持续1 h以上。单独对YPO_4:Pr~(3+)荧光粉进行了热释发光分析,并估算出其陷阱距离导带的位置,对其产生UVC余辉的机制进行了系统的描述和解释。     

稀土元素对sh_2甜玉米种子萌发生物学效应影响

为改善甜玉米的种子活力,分别利用La~(3+),Ce~(3+),Er~(3+)和Pr~(3+)对sh_2甜玉米种子进行处理。结果表明:经Ce~(3+),La~(3+),Er~(3+)和Pr~(3+)元素处理的种子发芽势、发芽率、发芽指数、活力指数、幼苗鲜重、根长和苗长与对照间均存在显著差异(p≤0.05);当Ce~(3+),La~(3+)和Pr~(3+)元素浓度为0.02 mol·L-1,Er~(3+)元素浓度为0.01 mol·L-1时,均能够促进sh_2甜玉米种子萌发。在sh_2甜玉米种子萌发期,经Ce~(3+),La~(3+),Er~(3+)和Pr~(3+)元素处理的sh_2甜玉米种子萌发期SOD,POD和CAT与对照间均存在显著差异(p≤0.05)。其中,在稀土元素浓度为0.02 mol·L~(-1)时,sh_2甜玉米种子萌发期CAT活性最强。当Ce~(3+)元素在0.02 mol·L~(-1)时,其抗氧化酶活性最强。因此,0.02 mol·L~(-1)的Ce~(3+)元素为sh_2甜玉米种子萌发的适宜浓度与最佳元素,能够显著提高sh_2甜玉米种子萌发生物学效应。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

偶氮氯膦Ⅲ与稀土元素显色反应的量子化学研究

本文用INDO/F方法,通过大量计算得到稀土离子 La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)与偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的络合位置和 CPAⅢ的配位原子,并对其稳定性及电子结构进行了研究,最大波长吸收峰对应的跃迁是电荷迁移光谱.计算结果与实验有很好的一致性.     

稀土离子水解聚合作用的研究(Ⅳ) Yb~(3+)的水解聚合作用

稀土离子的水解和聚合作用是稀土元素的重要性质之一,与其分离、分析及应用有密切的关系。我们已对Pr~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Eu~(3+)等离子的水解聚合作用进行了研究,得到一些新的结果。等认为Yb~(3+)水解只生成单核离子Yb(OH)~(2+)。等发现Yb~(3+)可聚合生成Yb_2(OH)_2~(4+)。本研究发现,除上述两种离子外,还有     

稀土硼酸盐中影响Dy^3＋发光的因素

60年代初对ABO_3型稀土硼酸盐的合成、结构和性质的研究已有报道。80年代侧重稀土和金属离子硼酸盐发光规律的研究。 Srivastava曾对GdBO_3中pr~(3+)的光谱及Gd~(3+)对Pr~(3+)的敏化、郭风瑜,李有谟     

双层点电荷配体场(DSCPCF)模型在稀土络合物中的应用——Ⅳ.三价镨和铥的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶络合物的光谱解析

本文合成了新的R_E(TTA)_4·HP络合物(R_E为Pr~(3+)和Tm~(3+)),测定了它们的紫外-可见-近红外溶液吸收光谱。应用DSCPCF模型推导了组态f~2和f~(12)在D_4场中的全部矩阵元表达式,并对Pr~(3+)的部分支谱项讨论了R_EO_8络合单元对称性交化对f能级的影响,进而归属了光谱吸收峰。     

镧系(Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))-H_2C_2O_4-EDTA体系的导数吸收光谱及其分析应用

用导致分光光度法测定了Ln~(+3)(Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Ho~(3+),Er~(3+))-H_2C_2O_4-EDTA体系的零阶,二阶和四阶导数吸收光谱,分别计算了吸收光谱与导致光谱的摩尔吸光系数,并发现K_2>>K_1>ε,K_2值比ε值大2—11倍。应用此特性拟定了在含Sm、Eu与Gd的稀土试样中直接测定Sm~(3+)、Eu~(3+)的方法。并得到了满意的结果。     

稀土氨基酸配合物的研究(Ⅲ)——[Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl配合物的晶体结构

在水溶液中合成并培养了甘氨酸镨(或钐)配合物单晶,元素分析结果表明,化学式可用Ln(Gly)_2·Cl_3·3H_2O表示(Ln=Pr,Sm;Gly为甘氨酸)。X射线衍射测定结果,其结构式为(Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl,属单斜晶系,空间群P2_1/n,Z=2,晶胞参数为:a=1.0055(2),b=1.4619(3),c=1.0041(2)nm,β=102.09(1)°。每两个中心Pr~(3+)由两个甘氨酸羧基桥联成双核配合物。Pr~(3+)还与一个甘氨酸羧基双齿配位,再与3个O(H_2O)和一个Cl配位。Pr~(3+)的配位数为8。配位多面体由两个三角十二面体组成。     

水溶液中羟脯氨酸稀土配合物的NMR研究

测定了在11种稀土离子(La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Yb~(3+)和Lu~(3+)存在下羟脯氨酸~(13)C的诱导位移和抗磁性稀土配合物体系的~(1)H化学位移与偶合常数。对配合物构象分析表明,在水溶液中羟脯氨酸以空间位阻小的“外向”构象存在,通过羧基与稀土离子形成双齿配位结构,Ln~(3+)-O键长为2.1。在水溶液中巳配位的与游离的氨基酸和水分子间的快速配位交换平衡导致稀土氨基酸配合物具有有效轴对称性。     

APPLICATIONS OF DSCPCF MODEL IN RARE EARTH COMPLEXES (Ⅳ)——ANALYSIS OF ABSORPTION SPECTRA FOR Pr~(3+)- AND Tm~(3+)-2-THENOYLTRIFLUOROACETONE-PIPERIDINE COMPLEXES

The new complexes, RE(TTA)_4·HP(RE are Pr~(3+) and Tm~(3+)), have been prepared, and their UV-VIS-NIR absorption spectra measured. All the matrix element formulas of f~2 and f~(12) configurations in D_4 symmetry field have been derived with the Double Sphere Coordination Point Charge Field Model, and the influence of the symmetry change of the complex unit, REO_3, on the forbital levels of Pr~(3+) is discussed. And based on the theoretical calculations, the transition peaks in the absorption bands are assigned.     

镨,钕量法测定有机磷化合物中的磷含量

有机磷化合物中的磷含量可以先将样品放入氧瓶燃烧分解,再以Pr(NO_3)_3或Nd(NO_3)_3作为PO_4~(3-)的沉淀剂,并用EDTA回滴过量的Pr~(3+)或Nd~(3+)来测定。文中还介绍了消除氟,硫,硼干扰的简单方法。测定误差为±0.20%。     

量子化学计算粘土矿物的吸附性能和富集稀土的研究

应用量子化学计算得出三种粘土矿的吸附能力为:蒙脱石>埃洛石>高岭石;粘土矿物对常见阳离子和稀土离子的吸附选择性为:RE~(3+)>Al~(3+)>Ca~(2+)>Mg~(2+)>K~+>NH_4~+>Na~+,Sc~(3+)>La~(3+)>Ce~(3+)>Pr~(3+)>Nd~(3+)>Sm~(3+)>Eu~(3+)>Gd~(3+)>Tb~(3+)>Dy~(3+)>Ho~(3+)>Y~(3+)>Er~(3+)>Tm~(3+)>Yb~(3+)>Lu~(3+);解释了风化壳残余型粘土矿优先吸附稀土离子和在矿体中上层轻稀土高,下层重稀土高的稀土富集规律。     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

掺锰五磷酸铈、铽晶体的生长及其光谱

用蒸发溶液法从磷酸溶液中首次生长出一系列Ce_xTb_(1-x)P_5O_(14):Mn晶体。它们属于单斜晶系,空间群P2_1/c。计算了晶格常数,用EPR结果确定在晶体中锰离子呈二价。测定了Ce_xTb_(1-x)P_5O_(14):Mn晶体的光谱,说明在晶体中存在着Ce~(3+)到Tb~(3+)和Mn~(2+)的能量转移。Mn~(2+)和Tb~(3+)的发射峰重叠,并使Tb~(3+)的发射峰增强。     

荧光光度法测定纯稀土氧化物中微量镨

研究了在紫外光激发下,水溶液中镨离子的荧光光谱。在217nm光激发下,酸介质中的Pr~(3+)于240和278nm处产生荧光。据此,建立了纯稀土氧化物试样中微量镨的测定方法。     

镧系—β—二酮—有机碱三元体系中f—f跃迁导数吸收光谱的研究

本文系统地研究了Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+) 及Tm~(3+)八种离子在乙醇介质中与乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(BA)、二苯甲酰甲烷(DBM)及噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等β-二酮形成的二元配合物及由它们与二苯胍(DPG)、1,10-邻菲咯啉(pben)所形成的三元配合物在可见光区的吸收光谱和高阶导数吸收光谱。结果表明,以导数吸收光谱研究f-f跃迁具有较高的灵敏度和分辨率。确定了两类三元配合物的组成为Ln~(3+):β-二酮:DPG=1:4:1,Ln~(3+):β-二酮:phen=1:3:1,根据吸收峰的位移,计算了配合物的共价参数。指出混配配合物具有明显的共价性。比较了配合物的稳定性与原子序数之间的关系,观察到了明显的双峰效应。     

溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环及其配合物稳定性研究

用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L~(-1)KNO_3水溶液中测定了三种大环化合物:H_2L~1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N＇-二乙酸);H_3L~2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N＇,N″-三乙酸)和H_2L~3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)配合物的稳定常数,以及H_2L~3与镧系金属La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+)配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素.