Zur Colorimetrie des Furfurols

Summary A review is given of the colour reaction of phenols of the resorcinol type with furfural (RTR) and of its qualitative and quantitative analytical applications.It was found that not only resorcinols but also m-methylsubstituted phenols can give the typical RTR. Paperchromatography of the RTR product of orcinol with furfural showed the complexity of the product.A number of factors, which influence the use of the RTR for the colorimetric determination of furfural in Tollens-distillates have been studied for about 10 phenols of the resorcinol type. In most cases spectral overlapping by the reaction product with 5-hydroxymethylfurfural (HMF) makes the phenols inapplicable. The use of a reductive medium for the colour reaction of furfural with these phenols eliminates this defect but by the result of extreme deviation from Beers law.Orcinol was found to be suitable as furfural reagent for Tollens-distillates. It is fairly unsensitive to HMF and formaldehyde both in spectral overlapping and reactive influence. The RTR of orcinol with furfural does not follow Beers law, the form of its deviation is dependent on Fe³⁺ or Cu²⁺ addition but in each case reproducible. Its optimal sample concentration of furfural from the colorimetric view-point is 200 mg/l.

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I. Mitteilung: diese Z. 161, 324 (1958).     

Flammenspektrophotometrischer Schnelltest zum Nachweis von organischen Chlorverbindungen, insbesondere von chlorhaltigen Insecticiden

Zusammenfassung Es wird eine einfache, schnelle, empfindliche und spezifische Methode zum flammenphotometrischen Nachweis organischer Chlorverbindungen als Indiumchlorid, insbesondere von chlorhaltigen Insecticiden, angegeben. Eine Anwendungsmöglichkeit dieser Methode wird beim Insecticidnachweis in Butter ausgeführt.

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The residue analysis of organic chlorine by flame spectrophotometry for the detection of chlorinated pesticides

A simple, quick, sensitive and specific flamephotometric method for the estimation of chlorinated pesticides as indium chloride is described. As an example the analysis of pesticides in butter is demonstrated.

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Unterstützt mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft. — Herrn Professor Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Für wertvolle Literaturhinweise danken wir den Herren Professoren Janoschek in Gie\en, Kiermeier in Weihenstephan und Lembke in Kiel, ferner den Herren Privatdozenten Dr. K. Lang und Dr. W. Buss in Gie\en. Herrn Dr. P. Post in Gie\en danken wir für die überlassung von Insecticid-Reinstsubstanzen.     

Ein St?rkoeffizient zur Charakterisierung von St?rreaktionen in der Aktivierungsanalyse

Zusammenfassung Störende Nebenreaktionen bei der Aktivierungsanalyse verursachen dann einen besonders gro\en Fehler, wenn die Störelemente Hauptbestandteile der Analysenprobe sind. Es wird ein Störfaktor abgeleitet, mit dessen Hilfe man den Einflu\ solcher Nebenreaktionen experimentell erfassen kann.Zur Charakterisierung der Störreaktion genügt die Angabe des Störkoeffizienten f _k.

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Summary Side-reactions in neutron activation analysis cause especially high errors, if the interfering elements are the main components of the sample. Therefore, an interference coefficient is derived, which characterizes the interfering reaction and permits an estimation of the extent of interference.

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Der Verfasser dankt Herrn Prof. Dr. C. F. Weiss und Herrn Doz. Dr. habil. H. Koch für die Unterstützung dieser Arbeit.     

Trace analysis by anodic stripping voltammetry

Summary An anodic stripping voltammetric method for the determination of zinc in silicates is described and discussed. The method is sensitive and is not affected by interferences resulting from varying sample composition.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Zink in Silicaten mit Hilfe der anodischen Amalgamvoltammetrie wird beschrieben und diskutiert. Das Verfahren ist empfindlich und wird durch verschiedenartige Zusammensetzung der Probe nicht beeinflußt.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.

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This work was performed under the sponsorship of the U.S.National Bureau of Standards. Reproduction of this article, with the customary credit to the source, is permitted.     

Neuere Entwicklungen der flammenphotometrischen Analysenverfahren

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß man durch Einsatz von reduzierenden Flammen, durch Einsatz von Chemiluminescenzvorgängen in Flammen, durch Atomabsorptionsverfahren, durch Modulations- und Differentiations-operationen eine Reihe von weiteren Elementen mit den schnellen und spezifischen Flammenmethoden analytisch gut erfassen kann. Hierbei wird insbesondere auf die Bestimmung von Spurenelementen in Mikroproben mit möglichst einfachen Mitteln eingegangen.

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Summary It is demonstrated that one can grasp analytically well a series of further elements with the quick and specific flame methods by use of chemiluminescence processes in flames, by atomic absorption methods, by operations of modulation and differentiation. Hereby the determination of trace elements is specifically treated in microprobes with the most possible simple means.

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Unterstützt mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft.

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Herrn Prof. Dr. Bohnstedt zum 65. Geburtstag gewidmet.

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Meinen Mitarbeitern, insbesondere Herrn Dipl. Phys. W. Lang und Frau B. Gutsche, die an den zuletzt besprochenen Ergebnissen einen maßgeblichen Anteil hatten, als auch der Deutschen Forschungsgemeinschaft sei an dieser Stelle herzlichst gedankt.     

The Influence of Oak on the Furanic Aldehyde Contents of Distillates Subjected to Aging

Abstract

The furfural and 5-hydroximethyl furfural content was analyzed by H. P. L. C. in distilled alcoholic beverages subjected to different periods of aging in barrels of French Limousin and American Kentucky oak. The presence of these furanic compounds is not due to the length of time spent in the barrel. The age of the barrel, its manner of use and the charring process control the concentration of furanic aldehydes.     

Zur Polarographie von o-Chinolacetaten und o-Chinondiacetaten

Zusammenfassung Die als Zwischenprodukte organischer Synthesen überaus interessanten o-Chinolacetate und o-Chinondiacetate erweisen sich als polarographisch aktiv. Das Reduktionsverhalten dieser Verbindungen wurde unter verschiedenen experimentellen Bedingungen untersucht und der Einfluß von Substituenten und deren Stellung im Cyclohexadienonring auf das Halbwellenpotential studiert.Die unterschiedliche Lage des Halbwellenpotentials der verschiedenen substituierten Verbindungen erlaubt deren qualitative Analyse. Die lineare Konzentrationsabhängigkeit des Diffusionsstroms im untersuchten Bereich ermöglicht eine quantitative Bestimmung.Eine Deutung des Reduktionsmechanismus der irreversiblen Wellen wird versucht.

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Summary o-Quinol acetates and o-quinone diacetates, which are valuable intermediates in organic synthesis, are polarographically active. The behaviour of these compounds on reduction has been studied under different experimental conditions and the influence of substituents and their positions in the cyclohexadienone ring on the half-wave potential has been examined.The variation of the position of the half-wave potential with the type of substitution allows the qualitative detection of these compounds. The linear concentration dependence of the diffusion current permits quantitative determinations. A reduction mechanism of the irreversible waves is suggested.

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Herrn Prof. Dr. F. Wessely, Vorstand des Organisch-Chemischen Institutes der Universität Wien, möchte ich nicht nur für die Anregung zu dieser Arbeit, sondern auch für die Bereitstellung der Substanzen und für wertvolle Diskussionen danken.

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Herrn Prof. Dr. H. Nowotny, Vorstand des Institutes für Physikalische Chemie der Universität Wien, bin ich für die Erlaubnis, diese Arbeiten durchführen zu dürfen, sehr zu Dank verpflichtet.

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Herrn Dr. P. Zuman, Polarographisches Institut J. Heyrovský, Tschechoslowakische Akademie der Wissenschaften, Prag, verdanke ich wertvolle Anregungen.

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Auch Herrn Prof. Dr. O. E. Polansky, Organisch-Chemisches Institut der Universität Wien, bin ich für zahlreiche Diskussionen sehr verbunden.

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Die Herren A. Grumer, P. Mészáros und P. Groll sowie Frl. E. Hofmeister und Frl. E. Jarkovsky haben mich bei der Ausführung der experimentellen Untersuchungen in dankenswerter Weise unterstützt.     

Beitrag zur Analyse ionischer Tenside

Zusammenfassung Eine potentiometrische Methode mit balanzierter Endpunktsbestimmung für Analyse und Titerstellung kationischer Tenside des quarternären Ammonium- und Phosphoniumhalogenidtyps wird beschrieben.Eine dekomplexometrische Methode zur Titerstellung und Analyse von extrem verdünnten Aniontensidlösungen wird vorgestellt, die auf dem stöchiometrischen Abbau des Aniontensid-Methylenblaukomplexes und der Bildung definierter Kation-Aniontensidkomplexe beruht.Die Störung der klassischen Methylenblaumethode in Gegenwart von Kationtensiden wird untersucht und eine Methode zur Abtrennung der Kationtenside im Gemisch mit Hilfe eines Ionenaustauschers beschrieben.Die Anwendung der entwickelten Methoden wird an zahlreichen Beispielen verdeutlicht.

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Contribution to the analyses of ionic tensides

A potentiometric method with balanced end-point indication for the standardization and determination of cationic tensides of the quaternary ammonium- and phosphonium halogenide type has been developed.A new method of standardization and analysis of anionic tensides has been developed, which is based on the decomposition of the methylene blue-anionic tenside complexes by forming stoichiometrically defined cationic-anionic tenside complexes.The interference of cationic tensides with the methylene blue method has been studied and an ion exchange separation technique is described to eliminate the interference.The application of the methods developed is demonstrated by many examples.

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Meinen Mitarbeitern Frl. J. Manson, Herrn Chem.-Ing. D. Kitbzak sowie Herrn C. Dry möchte ich an dieser Stelle für ihre unermüdliche Hilfe herzlieh danken.     

Alkalische Hydrolyse einiger methylierter Kohlehydrate

Zusammenfassung Es wird der zeitliche Verlauf der Methanolabspaltung durch alkalische Hydrolyse bei allen Monomethyl-d-glucosen und bei 4-Methyl-d-glucuronsäure untersucht.

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Rate and time dependence of cleavage of the methoxyl group by alcaline hydrolysis of all monomethyl-d-glucoses and of 4-methyl-d-glucuronic acid is investigated.

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Mit 1 Abbildung

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Frau Prof. Dr.Erika Cremer zum Geburtstag gewidmet.     

Two by two rotations of orbitals for minimizing the energy of LCAO-MO wave functions

A new method is studied for finding the molecular orbitals which minimize the energy of an LCAO-MO wavefunction. The method makes use of successive rotations of pairs of orbitals. It can be applied to multi-determinant as well as to single-determinant wavefunctions. Criteria are found to minimize excited states.

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Zusammenfassung Es wird eine neue Methode zur Bestimmung der M.O.s nach dem Kriterium minimaler Gesamtenergie beschrieben. Dabei werden jeweils zwei M.O.s sukzessive transformiert. Das Verfahren bleibt auch dann anwendbar, wenn für die Zustandsfunktion eine Linearkombination von HS-Determinanten angesetzt wird. Zum Schluß werden noch einige Kriterien für die Bestimmung von angeregten Zuständen angegeben.

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Résumé Une nouvelle méthode est étudiée ici pour trouver les orbitales moléculaires qui minimisent l'énergie d'une fonction d'onde LCAO-MO. La méthode utilise des rotations successives de couples d'orbitales. La méthode peut minimiser aussi des fonctions d'onde multi-déter-minantales et les états excités.

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The author is indebted with Professor B. Pullman and Dr. A. Pullman for their suggestions and helpful advises. He aknowledges also Dr. Berthier for useful discussions.

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This work prepared in part at the Institut de Biologie Physico-Chimique, Université de Paris, was supported by a grant CY-3073 of the US Public Health Service (National Cancer Institute) to that Institute.     

Anwendung von Auto- und Cross-Korrelationsverfahren zur Auswertung von experimentellen ESR-Hyperfeinstrukturen

Zusammenfassung Neben der lange benutzten Technik, die Zuordnung von ESR-Spektren mit Hilfe von (Computer-)berechneten Spektren zu kontrollieren, können Auto- und Cross-Korrelationsverfahren zu einer rationelleren und genaueren Auswertung der Hyperfeinstrukturen von ESR-Signalen eingesetzt werden. An einer Reihe von experimentellen Beispielen werden die Möglichkeiten und Grenzen dieser Methoden zur Bestimmung von Kopplungskonstanten diskutiert.

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Application of auto- and cross-correlation methods to the evaluation of experimental ESR hyperfine structures

The use of computer-calculated spectra for the verification of tentative assignments in ESR spectra is well established. Auto- and cross-correlation methods provide a simpler and more exact method for the evaluation of hyperfine structures of ESR signals. The advantages and limitations of these methods are illustrated by a series of experimental examples.

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Herrn Prof. Dr. Dr. e.h.mult. Karl Ziegler zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken den Herren Dr. Josef Brandt, Dipl.-Phys. Werner Stempfle und Gerhard Schroth für fruchtbringende Diskussionen.     

Polarography of Solochrome Violet RS-Metal Complexes at High pH

Zusammenfassung Weitere Studien über die Magnesium-Solochrome Violett RS-Reaktion werden mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß das pH-Optimum für die Polarographie bei 11,5 liegt. In Anwesenheit von Calcium versagt die Bestimmung bei diesem pH. Der Einfluß von Calcium auf die Polarographie von Magnesium wird beschrieben und Möglichkeiten der Eliminierung der Calciumstörung untersucht. Als geeignet wird die Entfernung von Calcium als Oxalat gefunden und eine Arbeitsvorschrift wird angegeben. Die Methoden werden diskutiert.

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Summary Further studies of the magnesium-solochrome violet RS reaction are presented. It is shown that the optimum pH for polarography is about 11.5, but that this value falls when calcium is present. The effect of calcium on the polarography of magnesium is described and means of eliminating calcium interference considered. The removal of calcium by precipitation with ammonium oxalate is described and a satisfactory procedure is developed. Certain aspects of the method are discussed and the possible scope is mentioned.

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Part I see Palmer, S. M., and G. F. Reynolds ¹.     

Doppeltonpolarographie

Zusammenfassung Kationenaktive Tenside zeigen einen von der Depolarisatorkonzentration abhÄngigen Einflu\ auf die wechselstrompolarographische SpitzenstromstÄrke des Antimons (III) in salzsauren Lösungen.TemperaturabhÄngigkeit der SpitzenstromstÄrke und Ausbildung der Doppeltonpolarogramme weisen auf eine Adsorption des Depolarisators an der Elektrode hin.

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Summary Cationic tensides influence the a.c. polarographic wave-height of antimony(III) in solutions of hydrochloric acid, depending on the concentration of the depolarizer. Temperature dependence of the wave-height and the formation of the double-tone polarograms indicate an adsorption of the depolarizer at the electrode.

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Herrn Prof. Dr., Dr. h.c. W. Klemm zum 70. Geburtstag gewidmet.

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I. Mitteilung: Neeb, R.⁴.

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Die Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel des Verbandes der Chemie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft ermöglicht.     

Studies in the two-phase system sodium formate-pyridine

Summary The distribution of cadmium in the sodium formate-pyridine system has been studied. The effect of pH, volume of pyridine and molarity of formate have been investigated and it has been found that the distribution obeys Nernst's law. A two-stage batch extraction procedure is necessary for the complete extraction of cadmium.

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Zusammenfassung Die Verteilung von Cadmium im System Natriumformiat-Pyridin wurde untersucht, wobei besonders der Einfluß des pH-Wertes, des Pyridinvolumens sowie der Formiatkonzentration geprüft und die Befolgung des Nernstschen Verteilungsgesetzes festgestellt wurde. Zur vollständigen Extraktion des Cadmiums ist ein Zweistufen-Verfahren erforderlich.

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Part V: Deshmukh, G. S., and A. L. J. Rao: Indian. J. Chem. 1, 469 (1963).

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Sincere thanks of the authors are due to Prof. G. B. Singh for providing necessary facilities and to U. G. C. for awarding a Research Fellowship to one of them (A.L.J.).     

Zur colorimetrischen Bestimmung von 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat (DDVP)

Zusammenfassung Die Farbreaktion von DDVP mit Resorcin lä\t sich bei gleichbleibender Empfindlichkeit dadurch spezifischer gestalten, da\ man durch vorheriges Behandeln mit Jod den Einflu\ der Neben- und Abbauprodukte eliminiert.

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Summary Retaining the same degree of sensitivity, the colour reaction of DDVP with resorcinol can be made more specific when pretreating with iodine, thereby eliminating the influence of by-products or degradation products.

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Für die Ausführung der Bestimmungen danken wir Herrn P. Rieser.     

Quantitative Bestimmung von Mono- und Dienen in Kohlenwasserstoffgemischen

Zusammenfassung Konjugierte Diene und Monoene werden colorimetrisch in Kohlenwasserstoffgemischen durch Kupplung mit diazotiertem p-Phenylendiamin bestimmt. Die Methode ermöglicht auch die Bestimmung beider Kohlenwasserstoffgruppen nebeneinander.

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Summary Conjugated dienes and monoenes may be determined in mixtures of hydrocarbons by colorimetry of the dye obtained by coupling with diazotized p-phenylenediamine. Both groups of hydrocarbons can also be determined in presence of each other.

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Der ESSO-AG Hamburg danken wir für weitreichende Unterstützung der vorliegenden Arbeit und für die Erlaubnis, die gefundenen Resultate zu veröffentlichen.

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Herrn Prof. Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet.

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Marxmeier, H.: Diplom-Arbeit, Marburg 1960.

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Wolf, W.: Staatsexamensarbeit, Marburg 1962.     

Ein neuer mikrochemischer Nachweis von Rhenium

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren zum Nachweis von Mikromengen Perrhenat berichtet, das auf der Extraktion mit Tris-dipyridylato-eisen(II)-sulfat und Nitromethan beruht. Der Einfluß von Kationen und Anionen auf den Perrhenatnachweis wird untersucht. Der _pD-Wert der Nachweisreaktion beträgt 6,0.

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Summary A procedure is described for the detection of micro-amounts of perrhenate by extraction with tris-dipyridylato-iron(II) sulphate and nitromethane. The influence of cations and anions on the reaction has been investigated. The _pD-value of the mere reaction is 6.0.

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Herrn Prof. Dr. W. Geilmann zum 75. Geburtstag gewidmet.     

Pyrolysis-gas chromatography with linearly programmed temperature packed and open tubular columns. the thermal degradation of polyolefins

Summary The advantages of the use of programmed temperature open tubular columns for the separation of the pyrolysis products of polymers is again demonstrated, using polyethylene samples. It is also shown that the combination of pyrolysis-gas chromatography with subsequent hydrogenation of the thermal breakdown products using open tubular columns for separation can successfully be used in the identification of the unsaturated components formed during pyrolysis.Based on the obtained results, the schematic of the thermal breakdown mechanism of polyethylene could be established.It is further proved that the investigation of the Chromatographic pyrolysis pattern permits an evaluation regarding the degree of branching in the original polyethylene molecules.

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Zusammenfassung Die Anwendung von linear-temperaturprogrammierten Capillarsäulen zur Auftrennung von Pyrolyseprodukten wird am Beispiel der Pyrolyse von verschiedenen Polyäthylenproben beschrieben. Es wird ferner gezeigt, da\ die Methode der hydrierenden Pyrolyse-Gaschromatographie ebenfalls in Verbindung mit Capillarsäulen mÖglich ist und zur Identifizierung von bei der Pyrolyse entstandenen ungesättigten Verbindungen verwendet werden kann.Auf Grund der gewonnenen Ergebnisse konnte ein Schema fÜr den thermischen Abbaumechanismus des Polyäthylens aufgestellt werden.Weiterhin ist es mÖglich, im Pyrolyse-Chromatogramm unterschiedliche Verzweigungsgrade von Polyäthylenen zu unterscheiden.

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Dedicated to Professor Dr. Dr. h. c. Stefan Goldschmidt on the occasion of his 75th birthday.

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This paper is part of the work carried out by K. H. Kaiser at the Technikum fÜr Chemie und Physik Dr. GrÜbler, Isny/Allgäu, for his chemical engineering degree.

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Part I: Cieplinski, E. W., and co-workers.