手性双齿氮配体2,2'-双 唑啉的合成及应用

本文设计合成了一类新型的、具有C2对称性的手性双齿氮配体-(4S,4'S)-4,4'-二取代-2,2'-双 唑啉, 并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用。     

开链冠醚型手性双噁（噻）唑啉配体的合成及其应用研究

合成了6个新的具有开链冠醚结构的手性双噁唑啉配体（4a～4d）和手性双噻唑啉配体(5b，5c)，用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析等对其结构进行了表征。初步考察了其在Henry反应中的不对称催化活性。     

手性双齿氮配体2,2＇-双噁唑啉的合成及应用

近十年来,手性二氮配体的发展迅速,并已被成功地用于双羟基化反应,Aldol 反应,硅氢化反应等不对称合成.鉴于噁唑啉配体在一些不对称合成反应中的优异表现,以及我们对于具有 C_2对称性的双齿氮配体的兴趣,我们设计合成了一类新型的、具有 C_2对称性的手性双齿氮配体——(4S,4′S)-4,4′-二取代-2,2′-双噁唑啉1,并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用.手性配体1的合成如下式所示:     

手性双噁唑啉配体的合成进展

总结了近年来用于不对称催化的各种双噁唑啉配体的合成方法,包括丙二酸酯类、酒石酸类、吡啶类、联苯、联萘及二茂铁类等多种双噁唑啉配体的合成.另外,还讨论了苯甲醚类、二联苯噁二唑类、联苯胺类与氮杂类等新型双噁唑啉配体的合成.     

手性双噁唑啉配体在不对称合成中的应用

双噁唑啉手性配体已广泛用于不对称Henry反应、环丙烷化反应、Aldol反应、烷基化反应、环加成反应中,并表现出很高的对映选择性和催化活性,成为最有用的手性配体之一。文章综述了近10年来双噁唑啉手性配体及高分子受载手性双噁唑啉在不对称合成中的研究进展。     

新型手性氢化喹啉唑啉配体的合成

以8-喹啉羧酸为原料,通过8-喹啉酰氯与手性氨基醇反应或8-喹啉羧酸乙酯与氨基醇的酯交换反应制得酰胺6a-c,再经Ni-Al合金催化还原、甲磺酸催化脱水关环,合成了新型手性氢化喹啉唑啉配体2a-c.在苯乙酮的不对称催化氢转移反应的初步研究中,使用2C与RuCl2(Cymene)]2形成的手性催化剂得到71%产率和44%的e.e值.     

(2S)-(+)-2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮的不对称合成

以(2R,3R)-酒石酸二甲酯为手性辅助剂,6-甲氧基-2-丙酰基萘经缩酮化、溴化铜不对称溴化、水解等反应合成了(2S)-2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮。总收率94%。     

手性氨基酸钛螯合物的合成

用L-对甲苯磺酰氨基酸分别与四氯化钛反应,首次合成了五种L-对甲苯磺酰氨基酸钛化合物。NMR、IR和元素分析数据表明这五种手性钛化合物的结构分别是2a-2d和4,对甲苯磺酰氨基酸钛化合物在惰性气氛中可以保存数周。     

C2型轴对称手性双噁唑啉的合成及其应用研究

本文综述了手性双恶唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应中的应用研究进展。     

高效手性膦配体的合成及应用

较为详细地综述了高效、应用广泛的手性膦配体的合成进展，并介绍了其在不对称催化反应中的应用。参考文献49篇。     

手性（恶）唑啉催化醛的不对称苯基转移反应

以3-羟基金刚烷羧酸和手性氨基醇为原料,合成了4个嘿唑啉金刚烷醇催化剂,并将其应用于醛的不对称苯基转移反应,得到了较好产率(62%～85%),e.e.值最高为54%.     

负载化的手性双(口,恶)唑啉配体在不对称催化中应用

负载化的手性双唑啉配体广泛应用于不对称催化领域,具有小分子配体所不具备的可回收再利用的特点。本文主要介绍了不同类型的负载化手性双唑啉配体以及它们在不对称催化领域中的应用。     

手性磺内酰胺双羟基衍生物的合成及晶体结构

N 己烯酰基手性三环磺内酰胺经不对称双羟基化获得二醇 4和 5 ,再进一步转变为对应的二甲基缩酮 6和 7(6 7∶33) ,总产率 81%。经晶体结构分析 ,6的构型为 (Sc(10 ) ,Rc(11) ) ,C =O与SO2 为反式构型 ,其S(1) N(1) C(9) O(3)的二面角为 175 .91°。 7为 (Rc(10 ) ,Sc(11) ) ,C =O与SO2 为顺式构型 ,其对应二面角为 4.6 9°     

几种新的4-酰代吡唑啉酮衍生物的合成与结构

利用4-酰代吡唑啉酮与氨基硫脲类化合物反应制备了新的吡唑啉酮类衍生物,并用IR,NMR,MS和元素分析进行表征,最后用X射线四圆衍射对其中的2个化合物进行了晶体结构测定。     

新型手性N,P配体的合成及其在烯丙基化中的应用

以手性5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇为原料合成了新型手性N,P配体, 并将该配体应用于钯催化的1,3-二苯基-2-烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化反应, 得到100%的取代产物, 对映体过量达到73% ee.     

双缩二氨基硫脲类化合物的合成与结构

合成了1，5-二（4-甲氧基苯甲醛）双缩二氨基硫脲（1），1，5-二（对二甲 基氨基苯甲醛）双缩二氨基硫脲（2），1，5-二（2-呋喃甲醛）双缩二氨基硫脲（ 3）三个化合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱进行了结构表征。 首次报道了双缩二氨基硫脲类化合物的^13C NMR数据，并发现在溶液中由于构象异 构体或二聚体的存在，该类化合物的部分^13C NMR谱峰出现矮而宽、不易检测的特 征。配体1形成的晶体为单斜晶系，具有P21/c空间群，a=1.4363(3)nm，b=1.2622 (2)nm，c=1.0970(2)nm，β=101.730（10）°，V=1.9472（6）nm^3，Z=4，Dc=1. 318g/cm^3，μ=0.193mm^-1，F(000)=816，R1=0.0560，ωR2=0.1496。由于分子间 弱氢键力的作用，在晶体中以二聚体的形式存在。     

手性双唑啉铜配合物在不对称合成中的应用

综述了手性双E唑啉配体的主要结构类型,并讨论了手性双E唑啉铜配合物在不对称Diels-Alder反应、Ene反应、Mukaiyama adol反应、烯丙基氧化、环丙烷化、氮杂环丙烷化等反应中的应用。     

聚乙二醇负载的二茂铁噁唑啉配体的合成及其应用

报道了聚乙二醇(MeO-PEG)负载的二茂铁噁唑啉衍生的手性N,P和N,S配体的合成. 所得负载N,P配体可以成功应用于银催化的[3+2]环加成反应, 最高取得了97%的对映选择性. 另外聚乙二醇负载二茂铁N,S配体可以成功应用于钯催化的烯丙基取代反应, 取得了90%的ee值. 值得注意是, 聚乙二醇负载形成的催化剂循环使用4次后其催化活性和选择性仍可基本保持.