分析化学中少量实验数据的统计处理方法

在一般实验所得的数据中,常要受到试验误差的影响,致在所得数值间存在有或大或小的偏离,这一现象我们已经知道主要是由可测的(系统)与难测的(随机)两类误差造成的。前者出现比较稳定,因此可用估计或校正的方法来消除;但后者系由多种可变的或一些难以估计的因素所致,故不能完全避免。对分析工作者来说,最重要的是如何尽可能知道这些误差来源     

金属的电极电位、电离势和活动顺序

在大学无机化学和中学化学教学过程中,当学习到有关氧化还原反应和电化学的内容时,经常遇到这样的问题:金属的电极电位和电离势是什么关系?电极电位、电离势和金属活动顺序有什么联系?如何正确地、辩证地认识和使用金属活动顺序表?为了化学教学工作的需要,谈谈我们对这些问题的粗浅看法,希望与同志们共同讨论以求得正确的解答。     

统计学在理化检验中的应用：第二讲 不确定度及其评定

在报告测量结果时不仅要给出测定的量值是多少,还应给出以数量表示的该值分散程度是多少.它是测量质量的指示,用于判断该测定值的可靠程度.过去,习惯用误差、准确度概念来描述测量的准确程度.按照“国际通用计量学基本术语”,误差定义为:“测量结果减去被测量的真值”.准确度定义为:“测量结果与被测量真值之间的一致程度.”由于真值在多数情况下是未知的,因此误差和准确度也是很难得到的,它们只是一个定性概念,不能用明确定量的数字表示.同样在对误差分类时,通常使用随机误差、系统误差、疏失误差等,由于定义本身的局限,在实际判断时,这些误差很难区分.     

增量取样量接近分析试样量时的取样——理论修正与结果

化学分析取样几乎总是一个多步骤过程,所有的步骤都会导致分析结果的总体不确定性。样品采取之后,不论后续采样过程如何精细,前期采样阶段的误差都无法在后续采样过程中更正。第一次取样是最重要的,通常其方差远远超过实验室测量的方差。但这不意味着在最终实验室分析试样制备阶段可以忽略采样理论的原理。现代分析仪器旨在处理小样本(从毫克到几克)。在这种情况下,如果样品是包含少量分析物的混合颗粒,则物料的不均匀性可能会很大以至于破坏整个分析过程。不均匀性计算和样品制备过程中基本采样误差方差的估计对于开发适用的分析程序至关重要。在样本制备的最后步骤中,新的增量本是父增量本的重要组成部分,在估算样本方差时必须考虑到这种影响。TOS提供了用于处理这些情况的工具。通过两个案例阐明了不均匀性计算的应用。在第一个例子中,评估了鸡饲料中低含量添加剂的成分不均匀性,在第二个例子中,对样品制备进行了优化,以校正用于分析硅灰石精矿中矿物杂质含量的红外仪器。在处理颗粒混合物和评估混样效率时,不均匀性评估也很重要。     

物理化学实验中的对比实验教学

在物理化学实验中,如何调动学生学习的积极性,改革目前实验中“照葫芦画瓢”的现象,培养学生分析问题、解决问题和科学研究的能力?“对比实验教学”是解决这个问题的有效方法之一,值得推荐给读者。对比实验是指对同一实验内容,各实验小组可以采用不同的条件(如不同的温度、压力、浓度、电压等)进行对比实验,也可以采用不同的方法和步骤进行对比实验,甚至还可以采用“错误”的实验与“正确”实验进行对比。学生们通过对比、分析和讨论,有助于对事物得到正确而较全面的认识。     

我在高中化学“硝酸的制法”一课里是如何启发学生积极思维的

在教学中启发学生的积极思维,使学生能自觉地掌握知识,是今天改进教学提高教学质量的重要环节。但如何通过具体教材来贯彻这一原则呢?我现在把我在高中化学“硝酸的制法”一课里,如何启发学生积极思维的过程及分析写在下面,供同志们参考。这种讲法不一定正确,希望能得到批评和指正。     

基于串级质谱信息进行蛋白质数据库搜索的结果可靠性分析

SEQUEST与Mascot为目前蛋白组学分析研究中使用最为广泛的蛋白质库搜索工具.尝试将Mascot与SEQUEST搜索结果进行比较,进而采用不同多变量判别方法对二者的搜索结果进行判别分析,以降低其结果的假阳性率.通过对Mascot与SEQUEST搜索结果进行比较,发现所得结果差异很大;利用多变量判别分析方法对Mascot及SEQUEST搜索结果进行判别分析,可有效提高SEQUEST结果中假阳性结果与正确结果之间的区分能力.对于Mascot搜索结果,采用多变量判别分析方法仍无法显著降低其假阳性结果,利用Decoy库搜索结果进行估计时亦存在导致错误估计的风险.     

顶空气相色谱分析中校正曲线的绘制

在水中痕量有机污染物的顶空气相色谱分析中,对于饮用水中挥发性卤代烃的分析常采用模拟体系—校正曲线法。由于顶空气相色谱分析的误差来源较多,故在绘制校正曲线时所测得的数据不完全通过一条直线。而且各数据点与直线的偏离程度较大,给校正曲的绘制带来困难。 近年来,数理统计方法在分析测试中得到了广泛的应用,本文采用最小二乘法求得回归方程,由此绘制校正曲线,并通过实例介绍了它的应用。 校正曲线的绘制方法 为了使绘制的校正曲线误差最小,即最符合真空情况,在统计学上称之为最优似然估计。最小二     

问题讨论与思考工作曲线定量计算中的方法与误差

工作曲线法在科学定量分析中非常重要。然而如何充分利用测量值数据以工作曲线法进行计算从而得到最精确的结果是值得探讨的问题。尤其是对于利用工作曲线获取中间结果并进行进一步计算时,不同的计算方法会导致不同的误差。本文归纳提出4类主要方法,即“直接平均法”“加权平均法”“二次回归法”“共回归法”,通过理论分析并实例计算以比较其精度与误差。同时,对其各自的优缺点和适用范围进行了系统性分析,希对广大师生的教学与科研有所启发。     

滴定分析中误差正负判断的新方法

滴定分析中的误差有正有负。通常情况下,在进行误差分析时,把引起误差的各种因素转化为消耗的滴定剂的体积变化,再来确定最后分析结果误差的正负。使用该法时,一般要进行变量转换,学生时常出错。本文介绍的方法是：先列出待测结果的计算公式,再找出公式中存在问题（即有偏差）的代入项,比较其与真实值（或有效值）的大小,最后由公式判定待测结果误差的正负。学生用此方法判断滴定分析中误差的正负,结果快速而准确,展示了该方法的实效性。     

地球磁场的离散高斯分析理论

本文从地磁场的高斯(球谐)分析是“三维问题”出发,研究了高斯分析由于测点离散化而产生的一系列理论问题。包括:1.离散球谐函数的正交性;2.高斯分析在测点离散条件下的误差分析,给出了估计高斯系数误差的基本关系式,并由此分析了影响待求高斯系数误差的各种因素;3.测点离散条件下高斯系数的独立性,指出测点的分布和权重选取不满足离散球谐函数正交关系将影响高斯分析的“三维意义”。     

立足新课程再谱新篇章--厦门市初中化学新课程实施情况的调查与思考

目前,新一轮课程改革义务教育阶段已经在各个实验区全面铺开,如何正确评价这次改革?通过对厦门市部分中学实施化学新课程的情况进行调查,用具体的事实与数据说明：改革的道路是曲折的,但前途是光明的。     

Minimate EDXRF谱仪在水泥工业分析中的应用

Minimate EDXRF谱仪是由低功率X射线管、封闭式正比计数管和2048道分析器组成,可分析原子序数11以上的元素(其中钠和镁需通氦气).作者用该仪器分析了粉末状水泥中MgO、Al_2O_3、SiO_2、SO_3、K_2O、CaO和Fe_2O_3等组成,并对水泥生料的取样误差作了估计.结果表明,该仪器可满足水泥制品的控制分析.     

标准溶液制备中几个问题的探讨

标准溶液是化学实验室用于分析工作中的标准试剂,标准溶液浓度不准确会导致分析结果不可靠,无法对产品质量做出正确判断。标准滴定溶液是专用于滴定分析法的标准溶液,在制备标准滴定溶液过程中,每步操作正确与否直接影响到分析结果的准确性。     

我怎样讲初中化学“原子量”

原子量一节,在初中教材范围内,是比较难理解的。因此,在教学之前,教师要作充分的准备,了解学员难点,修改教案是教好课的最重要的一环。现在,把我对这一节的讲法,提出来,供作参考:一、正确估计学员难点,确立教学重点。这一课的主要难点:①原子那样小,有没有重量?怎样表示它的重量?②为什么要以氧单位来计算?根据难点:确立教学重点:讲透氧单位,说明原子量。二、难点的解决法:     

关于准确度和精密度的表达

编辑同志: 准确度和精密度是评价一个分析方法或一组分析数据的主要质量指标。它们是两个互相独立的概念,分别表示分析结果同真实值的符合程度及分析数据的重复性。形象地说,也就是分析结果的“准”和“稳”。《分析化学》发表的工作报告中,不乏对这两个指标的正确表达,但也还存在某些表达上的不一致甚至概念上的混乱。     

《金属材料分析方法的选择和施行》专题讲座预告

在最近几年中本部不断收到工作在第一线的分析工作者的来信 ,要求本刊能帮助他们解决一些分析中遇到的问题或者能为他们提供一些解决这类问题的线索。我们对这些来信作了分析 ,所提出的许多不同的问题 ,归纳起来大约有以下共性的内容 :(1)在日常分析和仲裁分析中应如何选择合适的分析方法 ,应如何去实施所选定的分析方法 ?(2 )如何保证分析工作的质量 ?(3)为何评价所取得的分析结果 ?(4 )如何正确地报告分析结果 ?按本刊的办刊方针 ,为广大读者服务 ,尽力为读者解决一些工作中的困难 ,本是我们的职责。为此针对读者提出的上述问题 ,从今年第…     

光电比浊法测定钙离子的分析方法研究

测定盐及盐化工产品中钙离子的方法有EDTA络合滴定法、吸光光度法、原子吸收分光光度法.后两种方法只能用作分析微量钙离子的测定,操作较繁琐,因而目前大多采用EDTA络合滴定法作常规分析.此法操作简便,但人为误差较大.因为在进行终点滴定分析时,溶液的颜色、滴定管的读数,在很大程度上由操作人员的经验和习惯来判断,同一试样的分析结果都往往因人而异,特别是对于低含量钙的产品,误差较大.本文使用草酸钙比浊法测定钙离子,获得了满意结果.其分析原理是在含有被测钙离子的水样中,加入适当过量的草酸铵细末,生成草酸钙白色沉淀(Ca~(2+)+C_2O_4~(2-)+H_2O→CaC_2O_4·H_2O↓),使水溶液浑浊,其浑浊程度与水作中钙含量成正比关系.     

定量分析选择题填充题50题

一、选择题把每题的正确答案全都选出,全对的给满分,多选或漏选要扣分,但不倒扣。1.可用右法减免分析测试中的系统误差:a.进行对照试验b.进行仪器校准c.增加测定次数 d.加强责任感,认真细心操作e.进行空白试验2.分析测定中偶然误差的特点是:a.数值可变b.数值服从一定的函数规律c.大小误差出现的概 率相同d.正负误差出现的概率相同e.极值出现的概率小3.当灵敏度太高或太低时,应该调整分析天平的哪种零部件?a.平衡钝b.天平箱螺脚c.重心佗 d.阻尼器外筒e.调零杆4.下列操作中,何者是错误的?a.把AgNO3标谁溶液装在棕色具塞滴定管中b.把K:CrZO,…     

黄连中小檗碱的近红外检测技术和预处理方法

以黄连中的黄连素为研究对象,采用了65个样品进行研究,建立了黄连中小檗碱的近红外快速检测方法。针对在近红外光谱分析研究中,样品的光谱中常常包含由光散射导致的干扰信息,采用了一种新颖的预处理方法光程估计与校正(OPLEC)对光谱进行处理,并与原始光谱建立的模型进行比较,研究了消除黄连颗粒近红外漫反射光谱散射的最佳预处理方法。实验表明,光谱预处理后建立的模型在稳健性上均有提升,其中光程估计与校正预处理法对消除光散射有着显著的效果。模型的交叉验证均方根误差(RMSECV)从0.1485降低到0.0369,相关系数R从0.9513提高到0.9854,预防均方根误差(RMSEP)从0.1145降低到0.0578。