Chelatometrie. VI

Zusammenfassung Mit 0,1 m Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) lassen sich in Lösungen, die viel Natriumacetat und Ammoniumrhodanid enthalten, bis zu 150 mg Kupfer(II)-Ionen gegen den Redoxindicator Variaminblau B-Base titrieren. Der optimale Arbeitsbereich liegt bei p_H 5,5. Eisen(III) stört nicht, wenn es mit Ammoniumfluorid getarnt wird. Nicht zu große Erdalkalikonzentrationen sind ohne Einfluß auf das Titrationsergebnis.Die inverse Titration von EDTA mit Kupfer(II)-chloridmaßlösung ermöglicht die indirekte Bestimmung einiger Metall-Ionen, die vorher bei p_H 4,5–6,0 mit überschüssiger EDTA umgesetzt werden.Ferner werden weitere Untersuchungsergebnisse zur Verwendung des Kupfer(II)/Kupfer(I)-Redoxsystems in der Chelatometrie mitgeteilt.Über direkte Titrationen von Zink- und Bleisalzlösungen mit EDTA, die in Gegenwart von etwas Kupfer(II)-rhodanid und von Variaminblau B-Base bei p_H 5,5 möglich sind, soll später berichtet werden.Mitteilung V dieser Reihe: diese Z. 140, 241 (1956).Herrn Prof. Dr. L. Erdey, Budapest, sei vielmals für die Überlassung von Variaminblau B-Base gedankt. Dem freundlichen Entgegenkommen der Badischen Anilin- & Sodafabrik A.G., Ludwigshafen a. Rhein, verdanke ich das Trilon BS. Herrn W. Johannsen, Leiter des Laboratoriums der Metallhütte Mark A. G., bin ich für das dieser Arbeit entgegengebrachte Interesse verpflichtet.     

Chelatometrie. X

Zusammenfassung Eriochromrot B ist ein gut geeigneter komplexometrischer p_M-Indicator, der in manchen Beziehungen Vorteile gegenüber anderen Indicatoren aufweist. Mit seiner Hilfe lassen sich z. B. bei p_H 6,5 Zink-Ionen und bei p_H 10 Zink- und Blei(II)-Ionen mit 0,1 m Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA)-Lösung bestimmen. Bei der Zinkbestimmung im schwach sauren Milieu können kleinere Kupfer(II)-, Palladium(II)- sowie Platin(IV)-Ionenkonzentrationen mit Thioharnstoff (TH) maskiert werden. In ammoniakalischer Lösung ist die Zinktitration neben Bariumsulfat möglich. Dadurch läßt sich der Zinkgehalt in Lithopone ermitteln.Das Verhalten von Kupfer(II)-Ionen zu Eriochromrot B und EDTA wird beschrieben.Die komplexometrischen Eigenschaften des Cadmiums sind denen des Zinks analog. Über eine Manganbestimmung wird später berichtet.Untersuchungen über p_M-Indicatoren werden an weiteren Pyrazolonfarbstoffen fortgesetzt.Mitteilung IX dieser Reihe: diese Z. 153, 249 (1956).Der I. R. Geigy A.-G., Basel, danke ich für die freundliche Überlassung einiger Reagentien, insbesondere für Eriochromrot B. Herrn W. Johannsen, dem Laboratoriumsleiter der Metallhütte Mark A.G., bin ich für sein Interesse an dieser Arbeit verpflichtet.     

Chelatometrie. XVI

Ohne ZusammenfassungMitteilung XV dieser Reihe: diese Z. 158, 10 (1957).Der Badischen Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Ludwigshafen a. Rhein, bin ich für die Überlassung von Trilon BS zu Dank verpflichtet.     

Chelatometrie. XVII

Zusammenfassung Der p_H-Indicator Pyridin-(2-azo-4)-resorcin (PAR) bildet mit zahlreichen Metallionen intensiv rot bis orange gefärbte und durch Äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTA) zerlegbare Chelate. Arbeitsbereiche für direkte chelatometrische Bestimmungen von Ca²⁺-, Cu²⁺-, Zn²⁺-, Cd²⁺-, Hg²⁺-, Pr³⁺-, Nd³⁺, Pb²⁺-, Bi³⁺-, Mn²⁺-, Ni²⁺- sowie Al³⁺-Ionen werden gegeben. PAR ist wegen seines größeren Anwendungsbereiches und seiner Wasserlöslichkeit dem PAN vorzuziehen.In einer mit Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan gepufferten Lösung (p_H9–10) lassen sieh chelatometrisch Cd²⁺, Hg²⁺ und Pb²⁺ gegen PAR, außerdem Mn²⁺ gegen PAR und Eriochromrot B und des weiteren Co²⁺ gegen Murexid bestimmen. Der Tris-Puffer (p_H-Bereich7–10) zeigt ähnlich wie der bewährte Hexamethylentetramin-Puffer (p_H-Bereich5–7) nur eine schwach ausgeprägte Komplexbildungstendenz. Aus diesem Grunde können jetzt für den p_H-Bereich von 5–10 durch richtige Pufferung ideale chelatometrische Titrationsverhältnisse geschaffen werden.Mitteilung XVI dieser Reihe: diese Z. 158, 321 (1957).     

Chelatometrie. XI

Zusammenfassung Kupfer(II)-Ionen sind bei p_H 9 mit 0,1 m Nitrilotriessigsäure(NTA)-lösung gegen die p_M-Indicatoren Murexid oder Ponceau 3 R (Bayer) bei 20° C titrierbar.Zur Nomenklatur der Chelatometrie wird vorgeschlagen, diese in Nitrilometrie, Entametrie, Chentametrie usw. einzuteilen.Mitteilung X dieser Reihe: diese Z. 153, 253 (1956).     

Chelatometrie. XV

Ohne ZusammenfassungMitteilung XIV dieser Reihe: diese Z. 158, 7 (1957).Der I. R. Geigy A.G., Basel, danke ich. für Überlassung von Eriochromrot B sowie für 1,2-Diaminocyclohexantetraessigsäure.     

Chelatometrie. VIII

Zusammenfassung Siedende Chrom(III)-sulfatlösungen lassen sich bei pH 3 nach Umsetzung mit einem bekannten ÄthylendiamintetraessigsÄure-(EDTA)-überschu\ und dessen Rücktitration bei 20 C mit 0,1 m Eisen(III)-chloridma\lösung bestimmen. Dabei dient das dunkelbraune Zersetzungsprodukt des Bindschedlers Grün als Redoxindicator. Der Bestimmungsbereich liegt für ein Titrationsvolumen von 100 ml unterhalb 20 mg Chrom.Die Simultanbestimmung von Eisen(III)- und Chrom(III)-Ionen ist möglich, wenn der soeben beschriebenen Chrombestimmung die Titration des dreiwertigen Eisens mit 0,1 m EDTA-Lösung gegen denselben Redoxindicator bei 20 C vorausgeht.Mitteilung VII dieser Reihe: diese Z. 149, 419 (1956).Der BASF danke ich für die freundliche Überlassung von Trilon BS. Herrn W. Johannsen, dem Laboratoriumsleiter der Metallhütte Mark A.G., bin ich für sein Interesse an dieser Arbeit zu Dank verpflichtet.     

Chelatometrie. IX

Zusammenfassung Ausgehend von der Jacimirskij-Theorie über Komplexbildungstitrationen wird gezeigt, daß sich scheinbare Stabilitätskonstanten von einfach zusammengesetzten 1: 1-Metallchelaten, die als Ligand eine Base enthalten, leicht berechnen lassen.     

Chelatometrie. XII

Zusammenfassung Mangan(II)-Ionen lassen sich unter Vermeidung eines schwächenden Hilfskomplexbildners im Ammoniak-Ammoniumionen-Puffer (ph 8) mit 0,1 m Äthylendiamintetraessigsäure(EDTA)-lösung bei 18° C titrieren. Als pM-Indicatoren sind Eriochromschwarz T und Eriochromrot B (Geigy) gut geeignet.Herrn W. Johannsen, dem Laboratoriumsleiter der Metallhütte Mark A.G., danke ich für sein Interesse an dieser Arbeit.Mitteilung XI dieser Reihe: diese Z. 153, 324 (1956).