锥形构象含氟杯芳烃衍生物对铜离子的高选择性识别

合成了具有锥形构象的含氟功能基团的杯芳烃衍生物1~3,并用单晶X射线衍射和核磁共振证实了其锥形构象。在混合溶剂中,研究了杯芳烃衍生物1~3对多种金属离子的识别行为。测试了化合物1~3的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱,结果显示铜离子对化合物1~3具有明显的荧光猝灭特性,而其它金属离子（如Na^',K^',Cs^',Mg^2',Ca^2',Ba^2',Fe^3',Cd^2',Mn^2',Co^2',Ni^2',Zn^2'）对化合物1~3的紫外-可见吸收光谱和荧光发射强度无显著的影响,表明化合物1~3对铜离子的识别具有高选择性。     

杯芳烃衍生物对阴离子的识别作用

综述了杯芳烃衍生物对阴离子识别作用的研究进展。详细介绍了杯芳烃衍生物的化学结构修饰和分子结构以及其通过氢键和静电等作用对卤素、有机酸根、金属酸根等阴离子的识别作用,并对其应用前景进行了展望。     

新型杯芳烃衍生物对阳离子的识别行为

新一代大环化合物杯芳烃(Calixarene)[1]的研究已经引起广泛的兴趣,作为第三代超分子主体化合物,它兼备冠醚和环糊精的特性,可以选择性键合离子或分子,形成主客体或超分子配合物.识别配位作用取决于腔环大小,构象及环上取代基的性质及数目,杯环的柔韧性及功能边臂的诱导契合能力等[2～5].     

新型间苯二酚杯芳烃硫脲衍生物对阴离子的识别

通过间苯二酚杯芳烃连续三步反应, 以较高产率合成了分子中连有8个和12个硫脲端基的间苯二酚杯芳烃的酰胺衍生物. 用紫外可见光谱法研究了两个代表性化合物4,6,10,12,16,18,22,24-八[6-(苯基硫脲基)-己氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(THBC)和4,6,10,12,16,18,22,24-八[2-(苯基硫脲基)-1-甲基乙基-1-氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(TPBC), 对各种阴离子(AcO^－, H₂PO₄^－, HSO₄^－, H₂PO₄^2－, C₁₂H₂₅-C₆H₄-SO₃^－, Cr₂O₇^2－, B₄O₇^2－, Cl^－, Br^－)的识别性能, 结果表明它们对AcO^－, H₂PO₄^－, HSO₄^－等阴离子有较好的配位作用, 能形成1∶3的配合物.     

杯[4]芳烃衍生物的合成和构象研究

以对取代酚亚甲基桥三聚体和２，６－二溴甲基对取代酚为原料，在ＴｉＣｌ４催化下环化得到６种新的含不同取代基［Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３］的杯［４］芳烃衍生物，核磁共振谱研究表明：它们在溶液中的优势构象为锥形构象。     

硫代杯[8]芳烃衍生物的合成及其对金属离子的选择性识别研究

在丙酮溶液中以碳酸铯为催化剂,以硫代杯[8]芳烃(thiacalix[8]arene,TC8A)和N,N-二乙基-2-氯乙酰胺为底物,对TC8A的下缘进行修饰合成了一种新的TC8A衍生物--硫代杯[8]芳烃二乙基乙酰胺[TC8A-CH2CON(CH2CH3)2].对含有9种金属离子的汽车尾气净化催化剂溶液进行萃取研究表明,在pH为3.0的萃取液中TC8A对其中的钯离子具有最高的选择性萃取能力,萃取率可达99.3%,TC8A-CH2CON(CH2CH3)2对其中的锆离子具有最高的选择性识别能力,萃取率可达96.7%.     

硫代杯[6]芳烃衍生物从汽车尾气净化催化剂残渣中选择性识别贵金属离子的研究

以对叔丁基硫代杯[6]芳烃(p-tert-butyl-thiacalix[6]arene, TC6A)为底物, 对其上缘进行脱叔丁基、氯甲基化反应后, 在无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中将氯甲基化的硫代杯[6]芳烃与硫代乙酸钾进行反应合成了一种新的TC6A衍生物--乙酰硫甲基硫代杯[6]芳烃(TC6A-CH₂SCOCH₃). 对含有铂族金属离子的车用尾气净化催化剂残渣溶液进行萃取研究表明, 在pH为1.5的萃取液中TC6A-CH₂SCOCH₃对其中的钯离子具有最高的选择性萃取能力, 萃取率可达86.2%,在pH为4.0的萃取液中对锆离子具有第二高的选择性萃取能力, 萃取率可达57.3%.     

芘修饰杯芳烃对钠离子的高选择性荧光传感

经六步反应合成了新型杯[4]芳烃衍生物,其中杯[4]芳烃上缘的芘基作为荧光团,下缘的四个乙酯基作为离子载体,该化合物的结构经核磁和质谱鉴定.通过荧光光谱研究了主体化合物对碱、碱土金属离子的键合行为.结果表明主体化合物能够高选择性的识别钠离子,稳定常数为2190L·mol^-1.当加入钠离子时,芘基的excimer峰下降,同时monomer峰逐渐上升,而其它碱、碱土金属离子的加入没有导致主体化合物荧光光谱的变化.因此,该新型的杯[4]芳烃衍生物可以作为钠离子的荧光传感器.     

一种长链烷氧基苯腙衍生物对氟离子的高选择性识别

设计并合成了一种新型长链烷氧基酰腙衍生物1-(2,4-二硝基苯基)-2-(4-(十四烷氧基)亚苄基)肼R,系统研究了受体R对9种阴离子(F^-、Cl^-、Br^-、I^-、HSO^-₄、NO^-₃、ClO^-₄、H₂PO^-₄、Ac^-)的紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)及裸眼识别性能。 结果表明,该受体在二甲基亚砜(DMSO)体系中对F^-、Ac^-和H₂PO^-₄表现出良好的UV-Vis及裸眼识别能力。 此外,在H₂O/DMSO(体积比1∶9)体系中可对F^-实现单一UV-Vis及裸眼识别,且检出限可达7.02×10^-7 mol/L,同时制备了受体R对阴离子的检测试纸,Job曲线表明受体与阴离子形成1∶1型配合物。 F^-离子的识别机理为“氢键型”响应识别现象。     

杯芳烃构象的分子力学研究

杯芳烃是对位取代的苯酚与甲醛反应得到的环状缩合物,由于其独特的结构和易于衍生化的特点而受到广泛的关注［１］．杯芳烃中苯酚单元由亚甲基相连,由于酚羟基端可经杯中央翻转而产生多种构象异构体．杯［４］芳烃有４种典型构象：杯式、部分杯式、１,２－交替式和１,...     

基于杯[6]芳烃的选择性识别氟离子和丙二酸的荧光传感器

以杯[6]芳烃为平台, 通过在上沿用氨基吡啶桥连的方法固定构象, 并以氨基吡啶基团为识别位点和荧光基团, 合成了一类能识别F－和丙二酸的新型荧光化学传感器. 当氟离子与胺成氢键时, 由于光诱导电子转移效应(PET), 荧光强度淬灭; 但往这个配合物滴加丙二酸时, 荧光强度得到迅速恢复, 由此, 传感器体现了一个on/off的分子开关性质.     

杯芳烃树枝型酰胺衍生物的合成和对金属离子的识别

杯芳烃树枝型酰胺衍生物的合成和对金属离子的识别;杯芳烃;树枝型化合物;酰胺;离子识别;紫外-可见光谱     

新型杯[4]芳烃氨基苯酚类衍生物的合成及对La3 的选择性识别

设计合成了下缘连有氨基苯氧基结构的杯[4]芳烃衍生物:5,11,17,23-四叔丁基-25-[2-(2-氨基苯氧基)乙氧基]-27-(2-羟基乙氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物C),增加了与阳离子的结合位点,有利于通过配位作用对金属离子进行识别。化合物C的结构通过红外光谱、1H NMR、13C NMR和质谱进行了表征。通过紫外可见光谱和荧光发射光谱对化合物C与24种金属阳离子的络合作用进行了研究,结果发现,其对La3+有特殊的识别作用,化合物C与La3+的络合比为1∶1。     

1,3-交替构象杯[4]芳烃-香豆素衍生物的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,通过醚化、原位硝化、还原、缩合四步反应合成了三个新型的具有1,3-交替构象的杯芳烃-香豆素衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征.     

杯芳烃衍生物的合成3

通过杯[4]芳烃的酚羟基的烷基化和苯环上的乙酰化制备了一系列的新的对乙酰基杯[4]芳烃烷基醚,烷基分别是n-C~4H~9(4a)、n-C~8H~1~7(4b)、n-C~1~2H~2~5(4c)和n-C~1~6H~3~3(4d)。核磁共振研究表明这些新的杯芳烃都是锥形(cone)构象。     

基于四苯乙烯的四齿唑盐:合成和对离子的选择性识别（英文）

合成和表征了两种新型的基于四苯基乙烯的四齿唑盐:1,1,2,2-四[(2'-(N-甲基咪唑-1-基)乙氧基苯基)]乙烯六氟磷酸盐(1)和1,1,2,2-四[(2'-(N-吡啶甲基苯并咪唑-1-基)乙氧基苯基)]乙烯六氟磷酸盐(2)通过荧光光谱, UV/vis光谱, HRMS,1H NMR和红外光谱研究了1对阴离子和2对阳离子的识别性能.结果表明:通过荧光方法, 1能够将H 2P O4-与其他阴离子区分开, 2能够将Ag+与其他阳离子区分开.     

杯芳烃衍生物和丙烯酰胺作为复合功能单体的分子印迹聚合物对海因类化合物的选择性识别研究

以杯[4]芳烃衍生物+丙烯酰胺作为复合功能单体,将其运用到分子印迹技术中,对海因类化合物R-苄基海因进行选择性识别.研究结果表明,由单一的杯[4]芳烃衍生物或丙烯酰胺作为功能单体的分子印迹聚合物对R-苄基海因的选择性均不高,而由杯[4]芳烃衍生物+丙烯酰胺作为复合功能单体的分子印迹聚合物对模板分子具有较高的特异选择性.     

磷酸铜锆催化剂上醇选择性氧化（英文）

The catalytic activity of copper zirconium phosphate(ZPCu) in the selective oxidation of alcohols to their corresponding ketones or aldehydes, using H2O2 as an oxidizing agent, was studied. The oxida‐tion reaction was performed without any organic solvent, phase‐transfer catalyst, or additive. Steric factors associated with the substrates influenced the reaction. The catalyst was characterized using X‐ray diffraction, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy, energy‐dispersive X‐ray spectroscopy, and scanning electron microscopy. It was shown that the interlayer distance increased from 0.74 to 0.80 nm and the crystallinity was reduced after Cu2+ intercalation into the layers. This catalyst can be recovered and reused three times without significant loss of activity and selectivity.     

杯芳烃磷酸酯为载体铅离子选择性膜电极的研究

1引言研制中性载体PVC膜离子选择电极,关键是设计及选择合适的载体。杯芳烃衍生物作为高选择性载体已成功地用于离子选择电极上。本研究合成了两种新的对-叔丁基杯[4]芳烃磷酸酯类衍生物,以此化合物为载体制备了两种铅离子选择性膜电极,并对电极的性能进行了研究。2实验部分2.1     

新型主体分子噻唑偶氮基杯[n]芳烃衍生物的合成及其对重金属离子的识别

以2－氨基噻唑为原料，经重氮化－偶联反应合成了5，11，17，23－四（2－噻唑）偶氮基－25，26，27，28－四羟基杯[4]芳烃和5，11，17，23，29，35－六（2－噻唑）偶氮基－37，38，39，40，41，42－六羟基杯[6]芳烃，产物的结构经IR，^1H NMR和元素分析表征；研究了它们的光谱性能和对金属离子的识别状况，发现在pH=7.2的Tris介质中对Ag^ 和Hg^2 等有较好的光谱变化识别。