Weitere Betrachtungen zur Theorie der Alterung (Ostwald-Reifung)

Ohne Zusammenfassung     

Weitere Versuche zur Herstellung von Oxydkathoden von kolloider Struktur

Zusammenfassung Es wurden die Nachteile der Buzágh'schen Methode bei der Herstellung von Kolloid-Glühkathoden in der praktischen Verwendung gekl?rt und die Grenzen der Leistungsf?higkeit dieser Methode festgestellt. Weitere Versuche wurden angestellt zur Ausführung der Buzágh'schen Methode mit Alkohol als Dispersionsmittel. Es zeigte sich, da? die mit der modifizierten Buzághschen Methode hergestellten L?sungen in w?sseriger Verdünnung eine wesentlich kürzere Arbeitszeit zulassen. Im Interesse einer weiteren Verkürzung der Arbeitszeit wurde eine neue Methode zur Herstellung von Erdalkali-Dispersionen mit gutem Erfolg verwendet. Das neue Glyzerin- bzw. Glykol-Verfahren erlaubt die Herstellung von Erdalkalikarbonat-Dispersionen sowohl in w?sserigem wie auch in alkoholischem Dispersionsmittel auf rein chemischem Wege, wobei der Dispersit?tsgrad in weiten Grenzen regelbar ist. Die Bedingungen der kataphoretischen Abscheidung mit den neuen L?sungen wurden festgestellt. Es ist leicht m?glich, kolloide Schichten mit BaCO₃-SrCO₃-Mischkristallen herzustellen. Sedimentationsmessungen sowie Aufnahmen von Mikrophotogrammen erg?nzen die Versuchsreihe.     

Versuche zur Iodbestimmung in Boden- und Staubfilterproben

Ohne Zusammenfassung

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Experiments on the determination of iodine in soil and dust filter samples

     

Versuche zur Darstellung von Thiobetain und seiner Ester

Ohne Zusammenfassung     

Versuche zur Porenstatistik und Siebwirkung bei Ultrafiltern und tierischen Membranen

Ohne Zusammenfassung Es sei mir gestattet, Herrn Professor Dr. H. Bechhold für sein stetiges Interesse an dieser Untersuchung bestens zu danken. Ebenso habe ich Herrn Dr. H. Karplus für viele Anregungen und Herrn Dr. F. Erbe für seine Hilfe bei der experimentellen Ausführung und bei der Abfassung dieser Arbeit meinen Dank auszusprechen.     

Versuche zur fraktionierten Extraktion von Kationen und Anionen

Zusammenfassung Bei der sukzessiven Zugabe von Jodid zu einer schwach salpetersauren Lösung von Hg²⁺, Bi³⁺, Cd²⁺, In³⁺ und Zn²⁺ werden diese Elemente mit Tributylphosphat oder Cyclohexanon in der angegebenen Reihenfolge extrahiert. Es ist demnach möglich, aus einer Lösung mit mehreren Kationen einzelne Elemente fraktioniert zu extrahieren. Auch die Anionen Jodid, Bromid und Chlorid können mit einer Lösung von Quecksilber(II)-jodid in Tributylphosphat fraktioniert ausgeschüttelt werden. Die konduktometrische Indizierung der extrahierten Trihalogenomercurate ergibt die Möglichkeit einer quantitativen Bestimmung von Jodid, Bromid und Chlorid nebeneinander. Die Analyse der Phasen in den einzelnen Systemen wurde bei der Kationenextraktion röntgenfluorescenzspektroskopisch, bei der Anionenextraktion konduktometrisch durchgeführt.Wir danken Frl. S. Altfeld für experimentelle Mitarbeit.     

Versuche zur mikrochemischen Niobbestimmung und zur Niob-Tantal-Trennung mit Hilfe von Pyrrolidindithiocarbamat

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß sowohl Natriumdiäthyl- als auch Natriumpyrrolidindithiocarbamat mit Niob, nicht aber mit Tantal im P_H-Bereich von 2 bis 6 reagieren. Zwar konnte noch kein stöchiometrisch einwandfreier Umrechnungsfaktor für die gravimetrische Niobbestimmung gefunden werden, doch wurde gezeigt, daß mit einem empirischen Umrechnungsfaktor zufriedenstellende Mobbestimmungen im Mikrobereich durchgeführt werden können und daß eine quantitative Trennung von Niob und Tantal möglich ist.

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Summary It has been shown that both sodium diethyl- as well as sodium-pyrrolidinedithiocarbamate react with niobium but not tantalum in the P_H range of 2 to 6. Although no stoichiometric perfect conversion factor could be found for the gravimetric determination of niobium, it was nevertheless shown that satisfactory determinations of niobium can be conducted in the micro range by means of an empirical conversion factor, and that a quantitative separation of niobium and tantalum is possible.

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Résumé Il a été établi que le diéthyl-carbamate de sodium ainsi que le pyrrolidinedithiocarbamate de sodium réagissent sur le niobium et non pas sur le tantale dans un domaine de Ph de 2 à 6. Il n'a pas été possible de trouver un facteur de calcul stoechiométrique permettant d'effectuer une détermination gravimétrique correcte du niobium; cependant, on a pu montrer que l'emploi d'un facteur empirique de calcul permet d'obtenir des résultats de déterminations satisfaisants du niobium dans le domaine microanalytique et, qu'en outre, il est possible de le séparer quantitativement du tantale.

     

Versuche zur Synthese von Nonafulvenen und von Nonaheptafulvalen

Attempted Synthesis of Nonafulvenes and of Nonaheptafulvalene The reaction of cyclononatetraenide with α-bromobenzyl acetate ( 6 ) as well as with 1,1-dihalodimethylether gives at ?50°, instead of the expected cyclononatetraenes, bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene derivatives 10d and 16 (Scheme 3 and 5, respectively). It seems that in some cases the well known thermally disrotative valence isomerization of cyclononatetraenes 7 to 3a, 7a-dihydroindenes 8 is much slower than the formation of bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-trienes of the type 10 and 16 . This type of reaction hurts the Woodward-Hoffmann rules. Possible precursors of the attractive nonaheptafulvalene are prepared by reaction of acetoxy-tropylium fluoborate ( 19a ) as well as of bromo-tropylium bromide ( 19b ) with lithium-cyclononatetraenide (Scheme 8). So far, the attempted gas-phase pyrolysis of the precursors 21a and 21b failed to give nonaheptafulvalene (5).     

Kritische Betrachtungen zur Harnanalyse

Ohne Zusammenfassung     

Versuche zur Anreicherung und Bestimmung von Strontiumspuren in Milch und kalkhaltigem Material

Ohne Zusammenfassung     

Versuche zur Strahlungspolymerisation

Ohne ZusammenfassungMit 1 Abbildung     

Polymerisierbare Ferrocene: Versuche zur Synthese von Polyferrocenen und Polyferrocenophanen

Polymerizable Ferrocenes: Synthetic Attempts towards Polyferrocenes and Polyferrocenophanes The novel polymerizable ferrocenes 8 (Scheme 2) and 11 (Scheme 3) have been synthesized, and cationic polymerization experiments towards bridged poly(1,1′-diisopropenyl)ferrocenes 1 as well as poly(1,1′,3,3′-tetraisopropenyl)ferrocenes 2 are discussed. In both cases, only oligomeric products with M¯_n ca. 1700/M¯_w of ca. 2900 ( 1 ) and M¯_n ca. 1400/M¯_w of ca. 4000 ( 2 ) have been isolated. On the other hand, synthetic attempts towards polyferrocenophanes 3 (Scheme 6) result in oligomeric products as well.     

Versuche zur gas-chromatographischen Trennung und Bestimmung der Methyl-?thyl-zinnverbindungen

Ohne Zusammenfassung     

Versuche zur Synthese von Calicen aus trisubstituierten Cyclopropanen und Cyclopentenon

Attempted Synthesis of Calicene from Trisubstitued Cyclopropanes and Cyclopentenone The Li carbenoids 4 , prepared by treatment of substituted 1,1-dihalocyclopropanes with BuLi, are reacted with cyclopent-2-enone under thermodynamic and kinetic control (Scheme 1). In general, the latter procedure gives better yields of cyclopropylcyclopentenols 5a – e , but the reaction seems to be controlled mainly by the steric and electronic properties of the substituent Y. So, with 4b and 4e , the main reaction is the attack of the carbenoid at C(1) of cyclopent-2-enone, while 4a (Y = PhS) predominantly deprotonates the ketone (Scheme 4). Whereas 5d and 5e can easily be converted to the dihydrocalicenes 6d and 6e (Scheme 6), the attempted elimination of H₂O from 5a – c leads to the rearranged products 13 – 2 due to the opening of the cyclopropane ring (Scheme 5). Finally, the generation of the parent compound 2 from the silylated precursor 6d is attempted: treatment with MeO^? gives the addition products 18A/18B , while the reaction with Br₂ provides 19 by a bromination/dehydrobromination sequence (Scheme 7).