高速钢中锰、铬、钒的连续容量法测定

高速钢中锰含量较低,而铬量较高,同时含有大量的钨,要想用连续容量法进行锰铬钒的测定是有一定困难的。我们采用硫磷混酸溶样后,以高氯酸加热冒烟氧化,锰铬钒分别被氧化为三、六、五价,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用亚铁溶液滴定锰铬钒总量。然后补加磷酸,加热冒烟并驱尽高氯酸,此时大部分铬又成三价状态,而只是锰钒被氧化,继加亚砷酸钠还原部分高价铬,再以亚铁溶液滴定锰钒合量。最后于室温下用高锰酸钾氧化钒,测得钒量,并用差减法求得     

钒的控制电位库仑分析

研究了四价钒和五价钒的控制电位库仑分析行为,证明在0.1—0.5N硫酸中,控制电位在0.8—0.9伏(对饱和硫酸亚汞电极),可以将四价钒定量氧化到五价,测定0.5—5毫克的钒,平均误差在0.4％以下。五价钒在镀铂电极上的控制电位库仑分析,则未成功。     

库仑滴定剂三价钒

五、四、三和二等价的钒均已用作容量分析中的滴定剂^[1],而用作库仑滴定剂的则只有五价和四价^[2,3].本工作探讨低价钒作为库仑滴定剂的可能.在酸性溶液中氧钒离子在铂电极上还原到三价钒的超电压大,在氢离子放电之前,氧钒离子无显著的电极还原^[4].     

光度法测定碳钢及低合金钢中微量钒

5-溴-PADAP-H2O2光度法应用于测定钢中钒已有报道。本法在此基础上作了两点改进：①试样溶解并经硫磷酸冒烟后省略了对钒(Ⅳ)的氧化操作,因处于四价和五价状态的钒离子均能与5-Br-PADAP-H2O2反应而显色,而在本法的试样溶解条件下,其中大部分已处于五价状态。经过对氧化和不氧化两种条件的对比试验,所得结果相差很小。     

色谱分离和原子发射光谱检测工业废水中的四价和五价钒

通过离子色谱和电感耦合等离子体原子发射光谱技术联用，可以快速分离和检测四价钒和五价钒的EDTA络合物。此方法基本没有干扰，线性范围宽。对四价和五价钒的检测限分别是20μg／L和50μg／L。如果使用超声雾化器，这二种价态的钒的检测限可达2μg／L。该方法已经成功应用于工业含钒废水中二种价态钒元素的定量检测。     

库仑滴定剂醌

将氢醌在0.5-10N硫酸介质及鉑阳极上电解产生醌可以作为库仑滴定剂。氢醌氧化的电流-电极电势曲线说明电流效率易接近100%,实验也证明此点。用电生醌分别进行毫克量亚钛和二价钒的库仑滴定,误差为千分之几。用小型锌汞齐还原器可将四价或五价钒定量还原到二价,迅速方便。铬、鉬干扰钒的测定,而锰、钛不干扰。     

钒-PAR-过氧化氢分光光度法——利用四价钒显色

在微酸性介质中钒的PAR-H_2O_2分光光度法早有报导。但以往方法均以五价钒参与反应。我们发现在0.07—0.29N硫酸介质(pH1—3.5)中,四价钒也显色,室温下25分钟显色完全,至少稳定1小时,最大吸收波长为550纳米,摩尔吸光系数为1.4×10~4,在50毫升溶液中含1-100微克钒服从比尔定律。因此免除了高锰酸钾氧化的手续,简化了操作。但不能     

关于钒的滴定法中铬、铈的干扰问题

滴定法测定钒常采用在室温条件下,用高锰酸钾溶液氧化至高价后,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,指示剂则多数采用邻苯氨基苯甲酸。在此方法中主要的干扰元素为铬和铈。铬是钢铁中常用的合金元素,在冷溶液中用高锰酸钾溶液氧化钒时可能有少量铬(Ⅲ)被氧化至高价,可加亚砷酸钠溶液使铬(Ⅵ)选择性地被还原,从而避免其干扰。氧化还原测定也是测定铈的主要方法之一。四价铈是强氧化剂,Ce~(4+)/Ce~(3+)电对的氧化还原电位与溶液介质和酸的浓度有关,在1mol·L~(-1)的HCl、HNO_3、HClO_4和0.5mol·L~(-1)H_2SO_4溶液介质中分别为1.28V、1.61V、1.70V和1.44V。而且在磷酸介质中由于生成铈与磷酸根的络合物,使其氧化还原电位降低,因此三价铈更容易被氧化。在磷酸介质中用硝酸铵或高锰酸钾可使铈定量氧化。因此,在钒的滴定法测定中,如果有铈     

化学简讯

氟离子使镅(Ⅳ)在水中稳定过去我们不能从水溶液中得到四价镅。用产生四价镅的反应,例如还原五价或六价镅,五价镅之歧化和用酸溶解二氧化镅均不能在水溶液中获得稳定的四价镅。已知的四价镅化合物仅有二氧化镅、四氟化镅和五氟化镅钾(KAmF_5)等都是用干法制备的。氢氧化镅(Ⅳ)不溶于碱,易溶于稀酸。但所得的四价镅离子迅速地依下列各式全部消失:2Am(Ⅳ)→Am(Ⅲ) Am(Ⅴ)Am(Ⅳ) Am(Ⅴ)→Am(Ⅵ) Am(Ⅲ)虽然已获得四价镅是变化的中间体的证据,但不能得到较高的浓度以便确认它是溶液中的一种类型。此     

硫酸亚铁铵滴定法连续测定钢铁中铬钒

提出了一种硫酸亚铁铵滴定法连续、快速测定钢铁中铬钒的方法。硫酸-磷酸混合酸溶解样品,硝酸分解碳化物,直接用少量硝酸银、过硫酸铵催化氧化溶液中低氧化数锰、铬、钒,稀盐酸还原中、高氧化数锰,以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,硫酸亚铁铵滴定铬(Ⅵ)、钒(Ⅴ)合量。不分解指示剂,直接用高锰酸钾与亚砷酸钠反应产生的中等氧化数锰,选择性氧化钒(Ⅳ),在尿素存在下,亚硝酸钠还原过量氧化剂,硫酸亚铁铵滴定钒(Ⅴ)。测钒时,指示剂无校正值;45 mg以下钨不干扰铬钒的测定;并扩展测钒方法的应用,讨论废液处理。方法简便、准确、快速、实用、兼容性好。     

铝锰合金中锰的快速测定——三价锰容量法

铝锰中间合金中的锰高达10%,宜采用容量法测定。本法用磷酸溶样,并在一定温度下以硝酸铵将锰(Ⅱ)氧化成三价状态的磷酸锰,再用亚铁标准溶液滴定,将锰(Ⅲ)定量还原成锰(Ⅱ),从消耗亚铁标准溶液量求得锰量。方法操作简便快速、滴定终点明显、干扰元素少、试剂用量少,单样分析仅需10分钟,已用于生产控制分析,实践证明是测定铝锰合金中锰的好方法。试剂配制硫酸亚铁铵标准溶液(0.025N);苯代邻氨基苯甲酸溶液(0.2%):0.2克指示剂溶于100毫升0.2%热碳酸钠溶液中。     

掺锰五磷酸铈晶体的生长及锰离子的价态

用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出不同掺锰量的五磷酸铈晶体。在合适的生长条件下可获得优质的光学晶体。用电子顺磁共振确定晶体中锰离子为二价。CeP_5O_(14)-Mn(II)的激发光谱和发射光谱表明,Ce~(3+)-Mn~(2+)间存在着能量转移。     

水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究

采用快速混合停流技术,考察了不同pH值条件下水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与四种单氧给体m CPBA、KHSO5、NaOCl及H2O2构建的细胞色素P 450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程.低pH值时,主要生成四价锰氧中间体2;而在高pH值时,首先生成五价锰氧中间体1,该中间体再向四价中间体2转化.     

高含量钼的快速测定

在浓磷酸介质中,加入过量亚铁将六价钼还原为五价钼,再用重铬酸钾溶液电位滴定或光电比色滴定高含量钼的方法已有报道。本文在前人工作的基础上,参考盐酸氯丙嗪(Chlorp romazine hyarochloride)在酸性介质中能被多种氧化物氧化成红色化合物的性质,以其作为指示剂,在进一步提高磷酸酸度,并以抗坏血酸还原掩蔽高价铬、锰、铈等金属离子的条件下,改用亚铁直接滴定钼(Ⅵ),终点由红色转蓝色很明显。方法已成功地应用于钼铁、钼精矿以及选、冶中间产品的日常分析,经受了生产实践的检验。试样溶解后,可不经任何分离手续直接滴定。方法简单快速、成本低、再现性好,与重量法对照结果吻合。主要试剂钼标准溶液:1毫升含1毫克钼,硫酸亚铁铵标准溶液:约0.035mol/L的5％硫酸溶液,标定滴定度;盐酸氯丙嗪指示剂:0.5％水溶液,贮于棕色瓶中。     

锰铬钒连续测定

锰、铬、钒三种元素共存时,通常多采用分别测定的方法,但这些元素互相干扰,需预先分离或采用消除干扰的方法。亦有人采用锰、铬连测或钒、铬连测的方法。为了使方法更为快速、准确以满足生产上的要求,我们试验了锰、铬、钒的连续测定法,本法是在硫磷酸介质中,以高硫酸铵、高锰酸钾等为氧化剂,以亚铁溶液为滴定剂,经过三次滴定,分别求得此三种元素的含量。由条件试验表明:硫酸浓度为3-5％,磷酸浓度为2—5％,对测定均无影响;锰、铬、钒每一元素含量从1-10毫克变化并按任一比例组合时,均可得到良好结果;本法应用于钛铁矿、     

光度法快速测定锰铁中锰

锰铁中锰元素的测定一般都是选用磷酸-三价锰滴定法.用光度法测定锰铁中锰尚未见报道.本文采用在硫酸、磷酸介质中,用高碘酸钾将锰氧化成七价,用等滴光度法测量其吸光度.该方法使用试剂种类少,溶样氧化速度快,且操作简便快速.1 试验部分1.1 仪器72G型分光光度计(上海分析仪器厂)1.2 试验方法称取试样10mg于150ml三角瓶中,加磷酸5ml,加热溶解,稍冷,加入硫酸(1+20)80ml,高碘酸钾1g,继续加热煮沸4～5min,使锰显色完全.停止加热,流水冷至室温,移入100ml量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀.     

四价镨化合物的研究(Ⅰ)——铈镨杂多核氧化物的制备及四价镨在不同溶液中的稳定性

在常温常压下,从近中性的混合铈、镨硝酸盐水溶液中,采用臭氧(或氧气)氧化,制得了红棕色的四价铈镨杂多核氧化物,这种在铈的存在下镨的氧化,拟称为"带同氧化"。通过化学分析,X射线衍射物相分析以及与二氧化锰作用的研究,证明了杂多核氧化物中四价镨的存在。该杂多核氧化物溶于浓硝酸、浓盐酸和冰醋酸中,生成血红色的溶液。通过颜色的变化和紫外可见光谱的研究,考察了四价镨在这些溶液中的稳定性。四价镨在冰醋酸中相当稳定,浓硝酸中一小时内逐渐消失,浓盐酸和硫酸(1:1)中则极不稳定。含四价镨的浓硝酸和冰醋酸溶液的吸收光谱,分别在460nm和440nm处呈现宽带特征吸收峰。通过与不含四价镨的纯铈(Ⅳ)、纯错(Ⅲ)及铈钕混合氧化物等光谱的比较,初步认为这两个特征吸收峰与四价镨的存在有关。     

直接滴定法测定钒矿中钒

钒矿中钒的一些测定方法均较繁琐,为适应大量钒的分析,本文提出用磷酸、高氯酸分解样品,同时将钒氧化至五价,然后用亚铁直接滴定的方法。对于难溶于酸的含高硅的样品,则需加入氟化铵或氟化氢分解,对于含大量有机物的样品,也不必经预先灼烧,整个溶矿时间约需10分钟左右,干扰元素的允许量钼、     

鈾在磷酸中的極譜

本文研究在磷酸中铀的极谱行为,并说明当磷酸浓度小时,U~Ⅴ歧化不完全,可在电极上还原为四价,此时得到两个波,当磷酸浓度增大,U~Ⅴ歧化完全或接近於完全,则仅得一还原波。形成UO~(++)(或UO_2~(++))的络合物,较之增大氢离子浓度对歧化速率影响大。改变温度,对歧化作用影响较小。U~Ⅳ的磷酸溶液在氢波出现前无还原波。经分析波的性质,在稀磷酸中两波均系不可逆波,第一波同时受溶液中化学反应及扩散所控制,随磷酸浓度加大,受扩散控制的影响更显著。由於UO_2~(++)在磷酸中能形成络合物,故K_sη~(1/2)不为常数。本文还提出极谱分析铀的方法,卽利用五价铀歧化完全的还原波,在强酸中可作铀的极谱测定。并建议用磷酸作底液,分析U~Ⅵ或同时测定同一样品中U~Ⅵ及U~Ⅳ含量的方法。     

读者园地

三价锰滴定法主要的干扰元素是钒和铈。在氧化过程中,钒(Ⅳ)及铈(Ⅲ)也同时被氧化至高价,而在最后滴定时也定量参与反应。故应从测得的结果中扣除钒(铈)的量。如果已知试样中钒(铈)的含量,或者已用其它方法测得钒(铈)的含量,则可按1.00％钒相当于1.08％锰,和0.10％铈相当于0.04％锰的比例进行校正。如果试样是否含钒(铈)是未知的,则可按常规的方法测定钒(铈)后进行校正。也可以用改变滴定方式来消除钒(铈)的干扰。即在滴定时定量地加入过量的硫酸亚铁铵滴定溶液,然后用标准高锰酸钾溶液回滴过量的铁(Ⅱ)。在此过程中。钒(Ⅴ)先被铁(Ⅱ)还原,后又被回滴定的标