碳硼烷衍生物的合成研究进展

综述了碳硼烷衍生物的结构、性质和合成方法。重点介绍了C取代和B取代碳硼烷衍生物的合成方法。并对新型碳硼烷衍生物的合成方法进行了展望。参考文献99篇。     

碳硼烷硼端衍生物的合成与表征

在路易斯酸催化下,碳硼烷分别与对氰基溴化苄、三苯基膦在甲苯溶液里回流,前者反应中,制备得碳硼烷的硼端与对氰基苄基中的亚甲基直接偶联的产物1,通过调整催化剂的含量,可以显著地提高含B-Cl键的产物2的产率;与三苯基膦的反应中,碳硼烷失去一个硼顶,并与三苯基膦中的P原子直接偶联,生成含B-P键的巢式碳硼烷衍生物3。对此两类化合物进行了核磁、质谱、红外及单晶衍射等表征。化合物1和2中均发现碳硼烷的CH与N形成CH…N氢键和CH…π的弱作用,其中化合物2中,还存在CH…Cl。在巢式化合物3中,发现碳硼烷的CH参与了罕见的CH…HC相互作用。这类反应成功合成了含有B-C、B-Cl、B-P键的碳硼烷衍生物。     

含能笼型碳硼烷衍生物的合成及其热性能

以DMSO或DMF为溶剂,1-溴甲基碳硼烷(1)分别与亚硝酸钠和叠氮钠发生亲核取代反应,合成了两种新型的含能笼型碳硼烷——1-硝基甲基碳硼烷(2)和1-叠氮基甲基碳硼烷(3),其结构经1H NMR和FT-IR表征。用DSC分析了1~3的热性能,结果表明:1和2分别在162.2℃和168.7℃分解,分解热分别为130.4 J.g-1和245.6 J.g-1。     

碳十硼烷及其衍生物的反应性及应用

碳十硼烷(C₂B₁₀H₁₂)是由2个C原子和10个B原子组成的二十面体笼状结构大分子,有邻位、间位和对位三种异构体。碳十硼烷庞大的体积以及类芳香族三维刚性结构使它具有优异的高温稳定性和化学稳定性,良好的溶解性使其具有广泛而灵活的应用。本文总结了近年来碳十硼烷和碳十硼烷衍生物在C原子、B原子上的化学反应性以及在环加成和金属络合方面的研究。另外,由于碳十硼烷衍生物特殊的立体结构,优异的耐高温性、热氧化性及高硼含量,本文综述了碳十硼烷衍生物近年来在功能材料、催化剂及生物医药等多个领域的应用进展。     

一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理

半夹芯16e化合物CpCoS₂C₂B₁₀H₁₀（Cp：cyclopentadienyl）（1）与2-呋喃炔酮在物质的量比为1：1.5时反应分离得到1个顺磁性化合物CpCoS₂C₂B₁₀H₉（C₁₂H₁₀O₂）（2）。在化合物2的合成过程中,一分子1中的Cp环与另一分子1中的B（3）/B（6）位连接;同时,该Cp环与1个2-呋喃炔酮分子发生Diels-Alder反应,生成1个双环[2.2.1]-2-庚烯基结构单元。此外,呋喃炔酮分子中的末端炔基碳原子与原料1中的1个硫原子相连,从而使得产物2中的钴中心离子是个17e中心。化合物2用红外、核磁、元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.96657（11）nm,b=1.54423（15）nm,c=1.75650（18）nm,α=114.0800（10）°,β=105.433（2）°,γ=98.6390（10）°。     

立方烷和高立方烷类衍生物的合成及应用

以立方烷和高立方烷的发展过程为线索,详细地叙述了其合成过程,并阐述了相应的合成方法,针对立方烷及高立方烷的特殊结构特点,叙述了其目前作为含能材料和药物的主要应用状况,以及其可观的发展前景。     

一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理(英文)

半夹芯16e化合物CpCoS2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与2-呋喃炔酮在物质的量比为1∶1.5时反应分离得到1个顺磁性化合物CpCoS2C2B10H9(C12H10O2)(2)。在化合物2的合成过程中,一分子1中的Cp环与另一分子1中的B(3)/B(6)位连接;同时,该Cp环与1个2-呋喃炔酮分子发生Diels-Alder反应,生成1个双环[2.2.1]-2-庚烯基结构单元。此外,呋喃炔酮分子中的末端炔基碳原子与原料1中的1个硫原子相连,从而使得产物2中的钴中心离子是个17e中心。化合物2用红外、核磁、元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.966 57(11)nm,b=1.544 23(15)nm,c=1.756 50(18)nm,α=114.080 0(10)°,β=105.433(2)°,γ=98.639 0(10)°。     

新型有机硼化合物——碳硼烷

引言由于硼氢化合物价鍵结构的特殊性及其各种潜在应用的可能性,在理论及应用方面都受到极为广泛的注意。在理论方面,三中心键及化学结构的拓扑理论研究都有了很大的发展。在应用方面,作为高能燃料的考虑曾脍炙一时,而近年来,应用硼氢化合物作为新材料的探索又甚嚣尘上。但是,硼氢化合物对于热、潮及各种化学反应的极端敏感性,却往往给研究工作带     

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.     

碳硼烷化学发展之路

碳硼烷分子具有独特的笼状结构,能够表现出三维芳香性和稳定的物理化学性质,这使得碳硼烷不仅能够应用于有机硼化学及金属有机化学,而且在生物学、材料学等领域也有不错的应用前景。本文叙述了碳硼烷化学的发展历史、碳硼烷化合物的结构性质,并简要介绍了碳硼烷近年来在生物医学、发光材料以及催化剂领域的应用,希望对读者了解碳硼烷化学的新进展能够有所帮助。     

质体醌类似物的合成研究——Ⅰ.不同侧链的质体醌类似物

本文通过对2,3-二甲基-1,4-苯醌与脂肪酸在过硫酸铵及硝酸银作用下发生的自由基烷基化反应,合成了九种新的具有不同长短侧链的质体醌类似物。其结构已经IR,UV,~1H NMR和MS证实。     

一些三唑类化合物的合成及其生物活性的研究

一些唑类化合物的广谱、高效、强内吸性杀菌作用和植物生长调节作用正受到人们广泛的关注。为筛选合成上简易,且有较高生物活性的化合物,作者设计了下列三类1,2,4-三唑和苯并1,2,3-三唑类化合物。其化学结构通式如下:     

香豆素类衍生物的合成

由人免疫缺陷病毒 ( HIV)感染引起的免疫缺陷综合症 ( AIDS)——艾滋病 ,是人类致命疾病之一。世界各国都在致力于寻找抗艾滋病药物 ,其中一个研究热点是通过大规模筛选寻找生物活性较强的小分子非肽类抑制剂 ,然后进行结构优化 ,以期找到新一代的抗艾滋病药物。香豆素类衍生物是一类具有抗病毒等许多生物活性的化合物 ,一直被人们所重视。 1 992年 ,从马来西亚热带雨林植物 Calophllum L anigerum中分离出具有抗艾滋病病毒活性的香豆素类化合物 Calanolides[1] 。同时 ,由于香豆素类化合物合成相对简单 ,生物利用度高 ,促使人们在这个…     

SYNTHESIS OF MELEZITOSE DERIVATIVES

The reactivity of melezitose hydroxyls is studied during tritylation in pyridine. Some novel derivatives of melezitose are prepared. An acetyl is transferred from the 4- to the 6-position after detritylation of 3 and 4. The structures of the products are proved by elemental analysis; ¹ H, ¹³ C, and ¹ H- ¹ H COSY NMR spectra;IR spectra; and fast-atom bombardment mass spectrometry.     

几个新型二茂铁衍生物的合成

二茂铁及其衍生物作为油类消烟剂、燃速催化剂等已得到应用,在药物、合成材料等方面亦具有应用前景。文献曾报道含二茂铁基β-二酮的合成及以它为配体的金属配合物。此类配合物均含两个以上金属原子,它们在有机合成中具有独特的催化活性。 我们将二茂铁甲酰丙酮分别与水扬酰肼、异菸肼、乙二胺及硫代氨基脲在甲醇或甲醇-水介质中进行缩合反应,合成了4个新型二茂铁衍生物,它们含有三个或四个配位功能基团,可作为多齿配体用于金属有机配合物的合成。衍生物的合成路线如下:     

ANODIC SYNTHESIS OF THIAZOLE DERIVATIVES

Abstract

Anodic oxidations of several thioamides were investigated in acetonitrile-tetraaethylamonium perchlorate electrolyte solution at platinum using controlled potential electrolysis. All oxidations showed two-electron behaviour giving rise to the corresponding thiazole derivative. The following conversions, according to the Scheme shown below, will be discussed.     

8-羟甲基香豆素衍生物的合成

由六种5-取代-3-羟甲基-2-羟基苯甲醛(2～7)分别与乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯缩合,得到12种8-羟甲基香豆素衍生物。     

SIMPLE SYNTHESIS OF N-ALKOXYMETHYL DERIVATIVES OF ANILIDES

Facile, two-step synthesis of N-alkoxymethyl derivatives of anilides consisting of the methoxymethylation of the appropriate anilides with chlomethyl methyl ether followed by heating with an alcohol in the presence of an acid is described.     

二茂镱苯甲酸衍生物的合成

本文合成了六种新的二茂镱苯甲酸衍生物:Cp_2YbOCOC_6H_4(o-OC_2H_5),Cp_2YbOCOC_6H_4-(o-OCH_2CH_2CH_3),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-Cl),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-Br),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-I)及Cp_2YbOCOC_6H_4(D-NHC_6H_5)。这些化合物经元素分析、红外光谱、质谱及光电子能谱鉴定,确证为羧酸阴离子与二茂镱的桥式配位二聚体结构。分子中苯甲酸阴离子的邻位取代基上的配位原子(O,Cl,Br,I,N)与镱均有微弱的络合。这些化合物在空气中均较它们的母体(Cp_2YbOCOC_6H_5)稳定。     

LABORATORY SYNTHESIS OF POLYETHYLENE GLYCOL DERIVATIVES

Abstract

In recent years, derivatives of polyethylene glycol (PEG) have proven valuable in a variety of diverse chemical and biological endeavors. Such applications include peptide synthesis, phase transfer catalysis, pharmaceutical modification, protein and cell purifications, polymer-bound reagents, and binding assays. Because of the great deal of interest surrounding this subject, this review will describe generally applicable laboratory methods for preparing PEG derivatives from the parent PEG. We have largely restricted discussion to this starting material because most research laboratories interested in applications are not equipped to handle complex ethylene oxide polymerizations used in large-scale industrial preparations and because PEG and some of its ethers and esters are the only commonly available polymeric starting materials. For the purpose of this review, PEG is defined as those polyoxyethylenes having hydroxyl endgroups and a molecular weight of 20,000 daltons or less.