UO2分子的多体项展式势能函数

采用Ｇａｕｓｓｉａｎ９４ Ｗ 程序和相对论有效原子实理论模型优化出ＵＯ２ 分子稳定构型为线性Ｏ—Ｕ—Ｏ（ Ｄ∞ｈ） ,亚稳定构型为Ｕ—Ｏ—Ｏ（ Ｃ∞ｖ） ,计算出平衡核间距和振动频率．然后根据微观可逆性原则,准确地判断了ＵＯ２ 分子的离解极限．运用多体项展式理论方法,导出了基态ＵＯ２ 分子的分析势能函数,绘出其势能面等值图,准确地展现了Ｏ—Ｕ—Ｏ（ Ｄ∞ｈ） 稳定结构和Ｕ—Ｏ—Ｏ（ Ｃ∞ｖ） 亚稳定结构,根据势能面等值图讨论了Ｏ（３Ｐｇ） ＋ ＵＯ 反应和Ｕ＋ Ｏ２（ Ｘ３Σ－ｇ ） 反应的势能面静态特征     

基态N2O2分子的多体项展式势能函数

本文利用顺式Ｎ２Ｏ２分子的实验测定几何，离解能和振动光谱常数，求得了以单值表面近似方法表示的基态Ｎ２Ｏ２分子的多体项展式势能函数，它具有正确的解离极限和等价原子变换对称性，根据该函数讨论了Ｏ（＾１Ｄ）与Ｎ２Ｏ（Ｘ＾１∑）分子反应碰撞的势能面静态特征。结果表明：在Ｏ（＾１Ｄ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ＾１∑）→２ＮＯ（Ｘ＾２Пｒ）反应路径上存在一个势阱和一个后置势垒。     

UO2分子的多体项展式势能函数

采用Gaussian94W程序和相对论有效原子实理论模型优化出UO₂分子稳定构型为线性O—U—O(D_∞h),亚稳定构型为U—O—O(C_∞v),计算出平衡核间距和振动频率.然后根据微观可逆性原则,准确地判断了UO₂分子的离解极限.运用多体项展式理论方法,导出了基态UO₂分子的分析势能函数,绘出其势能面等值图,准确地展现了O—U—O(D_∞h)稳定结构和U—O—O(C_∞v     

CCN与醇类分子的反应动力学

用266 nm的激光光解CCl3CN分子产生CCN自由基，并在室温(298 K)和腔体总压为1.33 kPa的条件下，利用激光诱导荧光技术研究了CCN( eX2|)自由基与一系列醇类分子CnH2n+1OH(n=1?6)的反应动力学，通过实时监测反应体系中CCN( eX2|)浓度随反应时间的变化，测量了这些反应的总包速率常数．这些数据均是首次报道．结果显示，CCN( eX2|)自由基与醇类分子的反应速率常数随着醇分子中C原子数的增加而增大，而且均大于CCN( eX2|)与相应C原子数的烷烃分子的反应速率常数．基于键解离能相关和线性自由能相关地讨论，CCN( eX2|)自由基与醇类分子的反应应是一个抽氢反应；受醇分子中OH基团的诱导效应的影响，醇分子C-H键上的H具有较大的活性，因而CCN( eX2|)自由基抽提C-H键上的H是主要的反应通道. 同时还利用碰撞络合物模型和成轨理论来讨论了长程吸引势对反应的指前因子的影响     

NeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H2^＋（v）与NeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ２＾＋（＾２Σ＾＋）的分析势能函数，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→ＮｅＨ＾＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＾＋和ＮｅＨ＾＋＋Ｈ→Ｈ２＾＋＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ２＾＋的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１和６２ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无     

HeH^＋2体系的势能函数与动力学研究（二）He＋H^＋2（V）与HeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＨｅＨ（２∑＋）的分析势能函数［８］，用准经典的Ｍｏｎｔｅｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｈｅ＋Ｈ（Ｖ）→ＨｅＨ＋＋Ｈ、Ｈｅ＋Ｈ（Ｖ）→Ｈｅ＋Ｈ＋Ｈ＋和ＨｅＨ＋＋Ｈ→Ｈ＋Ｈｅ的反应动力学。研究结果指出，前两个反应在Ｈ的初始振动基态时的反应阈能分别为２０ｋｃａｌ·ｍｏｌ－１和６５ｋｃａｌ·ｍｏｌ－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无阈能的。     

NeH~＋_2体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H~＋_2（v）与NeH~＋（v＝o）＋H的反应截面计算

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ＋２（２Σ＋）的分析势能函数〔６〕，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ＋２（ｖ）→ＮｅＨ＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ＋２（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＋和ＮｅＨ＋＋Ｈ→Ｈ＋２＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ＋２的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌｍｏｌ－１和６２ｋｃａｌｍｏｌ－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无阈能的     

UN、UN2分子的结构和势能函数

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对UN和UN2分子的结构进行优化,得到了它们的平衡几何构型和谐振频率.采用最小二乘法拟合出UN 分子的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出光谱数据和力常数;并通过多体展式理论导出UN2分子的势能函数,正确地反应了其平衡构型特征.     

KrFH体系的势能函数与反应动力学研究：（Ⅰ）基态KrFH的分析…

使用ａｂｉｎｉｔｉｏＨＥＦ／ＬＡＮＬ２ＤＺ方法优化出了基态ＫｒＨＦ为Ｃ∞ｖ，基态ＫｒＦＨ为Ｃｓ结构，同时，计算了平衡几何和离解能，并用ａｂｉｎｉｔｉｏ计算ＭＰ２／ＬＡＮＬ２ＤＺ方法计算了谐性力学常数。应用多体项展式法导出了ＫｒＦＨ体系的分析势能函数，研究了势能面上的主要特征。     

三重态势能面上H＋NF2反应的理论研究

用量子化学从头计算法对Ｈ＋ＮＦ２体系的三重态势能面进行了研究，采用ＭＰ２（ＦＵＬＬ）／６－３１Ｇ（ｄ）方法计算了反应物、产笺、过渡态的构型参数和振动频率，然后用Ｇａｕｓｓｉａｎ－２理论计算了各种的精确能量。     

近物所量子多体动力学实验研究反应谱仪

介绍利用反应显微成像谱仪实验研究高电荷态离子与原子分子碰撞动力学的技术，讨论了实验测量反应末态全部离子和电子动量矢量，得到反应末态动量空间的全部信息，从而反演碰撞反应动力学过程的路线。描述了在近物所开展量子多体动力学实验研究的计划。     

C2分子的分析势能函数与垂直电离势

用ａｂｉｎｉｔｉｏ计算方法和实验光谱数据分别导出Ｃ２分子基态Ｘ１Σ＋ｇ和激发态ｄ３Πｇ的Ｍｕｒｅｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数，同时用ＱＣＩＳＤ／６－３１１Ｇ方法优化出Ｃ－２、Ｃ＋２、Ｃ２＋２分子离子基态的平衡核间距，算出Ｃ２分子的垂直电离势，计算数据与实验光谱数据进行了比较。     

F+H2→HF+H反应的全量子态分辨的散射动力学研究

利用高灵敏度的氢原子里德堡飞渡时间谱方法研究了 F H_2→HF H 反应碰撞能在5.02kJ/mol 下的交叉分子束反应态态散射动力学.所有在时间飞渡谱中被观测到的谱峰可以归属为 HF 产物的振转态结构.还观测到了明显的 HF(v’=3)前向散射,以及少许的 HF(v’=2)前向散射.