芳环取代的俘精酸酐的合成及光致变色反应研究

本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1);2-亚异丁基-3-1[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1);2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF2)的合成及其光致变色性质.测定了它们在不同溶剂中光致变色前后的吸收光谱.利用纳秒级激光闪光光解技术研究了它们的光致变色过程,并讨论了其光致变色机理.结果表明,这类芳环取代的俘精酸酐的光致环合反应是经过激发单重态进行的快速过程.     

俘精酸酐及其光致变色性

俘精酸酐是当今倍受瞩目的有机光致变色材料，它在可擦除的光学信息存贮材料等方面有广阔的应用前景。本文对俘精酸酐的制备、性质及应用进行了介绍，并综述了有关方面的最新进展。     

唑环取代的俘精酸酐的合成及其光致变色性能的研究

合成了含     

芳环取代的俘精酸酐的合成及光致变色反应研究

本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1); 2-亚异丁基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1); 2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF2)的合成及其光致变色性质。测定了它们在不同溶剂中光致变色前后的吸收光谱。利用纳秒级激光闪光光解技术研究了它们的光致变色过程, 并讨论了其光致变色机理。结果表明, 这类芳环取代的俘精酸酐的光致环合反应是经过激发单重态进行的快速过程。     

(口恶)唑环取代的俘精酸酐的合成及其光致变色性能的研究

合成了含噁唑环的俘精酸酐,4-（5-甲基-2-对甲氧苯基-4-乙酰基嘿唑）乙叉（异丙叉）丁二酸酐,研究了该化合物在不同溶剂中的光致变色性能,进行了光成色和光消色过程的动力学研究,并考察了溶剂极性对该化合物吸收光谱的影响。稳态动力学分析结果表明,该化合物呈色体的光消色反应遵循一级动力学规律,俘精酸酐本身的光反应比较复杂,不符合简单的动力学级数。     

有机光功能材料分子设计研究Ⅰ.俘精酸酐类光致变色材料量子化学研究

用AM1对呋喃基取代的六种俘精酸酐类分子开环体、闭环体基态与激发态的结构进行了优化,所得俘精酸酐1的开环体基态平衡几何结构与已有的实验结果一致.计算结果能较好地解释俘精酸酐的热稳定性和光致变色性能,对取代基对俘精酸酐结构的影响取得了一些新的认识.根据俘精酸酐1开环体上各碳原子的净电荷密度,讨论了它的~(13)CNMR波谱.     

有机光功能材料分子设计研究: I. 俘精酸酐类光致变色材料量 子化学研究

用AM1对呋喃基取代的六种俘精酸酐类分子开环体、闭环体基态与激发态的结构进行了优化,所得俘精酸酐1的开环体基态平衡几何结构与已有的实验结果一致。计算结果能较好地解释俘精酸酐的热稳定性和光致变色性能,对取代基对俘精酸酐结构的影响取得了一些新的认识。根据俘精酸酐1开环体上各碳原子的净电荷密度,讨论了它的^1^3CNMR波谱。     

有机光功能材料分子设计研究: I. 俘精酸酐类光致变色材料量 子化学研究

用AM1对呋喃基取代的六种俘精酸酐类分子开环体、闭环体基态与激发态的结构进行了优化,所得俘精酸酐1的开环体基态平衡几何结构与已有的实验结果一致。计算结果能较好地解释俘精酸酐的热稳定性和光致变色性能,对取代基对俘精酸酐结构的影响取得了一些新的认识。根据俘精酸酐1开环体上各碳原子的净电荷密度,讨论了它的^1^3CNMR波谱。     

吡咯取代的杂环俘精酸酐的合成及溶剂对其吸收光谱的影响

合成了五个新的3-乙酰基吡咯衍生物,以它们为原料,进一步合成了五个新的吡咯取代的俘精酸酐。研究了五个俘精酸酐化合物在不同溶剂中的光致变色性能,考察了溶剂极性对俘精酸酐及其光致变色反应产物(7,7a-二氢吲哚衍生物)吸收光谱的影响,结果表明,随溶剂极性的增加吸收光谱发生红移。对7,7a-二氢吲哚衍生物的影响远比对俘精酸酐本身的影响显著的多。     

光致变色双呋喃俘精酸酐的合成及其在平行图象存储中的应用

通过两步Stobbe缩合反应合成了一种双杂环俘精酸酐化合物, E,E-3,4-二[1-(2,5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]-3,4-二氢呋喃-2,5-二酮(双呋喃俘精酸酐). 通过X射线单晶衍射, 对目标产物的分子结构进行了研究, 结果表明在该化合物中, 2个反应中心的距离分别是0.3394和0.3406 nm, 有利于光环合反应. 研究了该化合物在不同溶剂中的光致变色性行为, 并对目标产物在平行图象光信息存储中的应用进行了探索.     

2-(1-苄基-3-甲基-2-吲哚亚甲基)-3-亚异丙基丁二酸酐的合成及其光致变色性能研究

在氢化钠和甲苯存在下, 1-苄基-3-甲基吲哚-2-甲醛与亚异丙基丁二酸二乙酯发生Stobbe缩合反应, 经过碱性水解和酸化得到二酸化合物, 接着在乙酰氯存在下脱水, 合成2-(1-苄基-3-甲基-2-吲哚亚甲基)-3-亚异丙基丁二酸酐. 研究了该俘精酸酐在不同溶剂中的光致变色性能.     

1-甲基-3-吲哚甲叉(异丙叉)琥珀酸酐(I)和1-甲基-3-吲哚乙叉(异丙叉)琥珀酸酐(II)的晶体结构

The crystal structures of the title compound (Ⅰ) and (Ⅱ) have been determined by X-ray diffraction. Crystal data are: C_(17)H_(15)NO_3(Ⅰ), triclinic, α=0.7308(2) nm, b=0.8845(3) nm, c=1.1323(3) nm, α=100.03(2)°, β=104.81(2)°, γ=97.20(2)°, V=0.6856(3) nm, Z=2, R=0.047 and C_(18)H_(17)NO_3(Ⅱ), monoclinic, a=1.1006(3) nm, b=1.1172(2) nm, c=1.4046(3) nm, β=102.78(2)°, V=1.5337(6) nm, Z=4, R=0.055. The molecular conformation is cis form for compound Ⅰ and trans form for compound(Ⅱ).     

俘精酸酐的合成,光致变色机理及应用研究

有机光致变色现象无论是在日常生活中还是在高科技领域中均有着广泛的应用前景,对有机光致变色化合物的研究不仅在理论上而且在实际应用上都具有十分重要的意义,这也是有机光化学的一个重要研究领域。本文即是在综述了国内外文献的基础上,选取毗咯取代的杂环俘精酸配为研究对象,设计并合成了一系列目标化合物,通过闪光光解技术测定了它们的瞬态吸收光谱和反应中间体衰变动力学,深入研究了这类化合物的光致变色过程及反应机理,得到了如下结果。     

1,2,5—三甲基吡咯—3—甲叉（异丙叉）—丁二酸酐的合成与晶体结构

近年来,在光致变色材料研究领域中,人们的注意力从无机材料转移到有机材料。O-杂环俘精酸酐衍生物就是其中一类,但N-杂环俘精酸酐还没有引起人们注意。N-杂环俘精酸酐也能象O-杂环俘精酸酐一样在紫外光照射下环合成双氢吲哚的衍生物,N的给电子能力比O强,因此其双氢吲哚衍生物的吸收波长会出现红移。O-杂环俘精酸酐存     

有机光致变色材料的最新成就与机遇

综述了近年来在有机光致变色领域所取得的成就,主要包括螺恶嗪类化合物、吡喃类化合物、俘精酸酐及其衍生物、新型二芳基乙烯和质子转移体系共五大类光致变色体系。     

氨基酸和酸酐直接反应合成含羧基的酰亚胺类化合物

首次用氨基酸与一系列酸酐直接反应, 合成了20个含羧基的酰亚胺, 对其结构进行了表征. 为含羧基酰亚胺类化合物的合成提供了一种直接、简便的新方法.     

5-二氰亚甲基-4-二环丙亚甲基-3-[1-(2,5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2-酮的合成

报道俘精酸酐类化合物(E/Z)4-二环丙亚甲基-3-[1-(2,5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2,5-酮的拆分,及(E)和(Z)-5-二氰亚甲基-4-二环丙亚甲基-3-[1-(2,5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2-酮4(E)和4(Z)的合成,并对它们的光致变色特性进行了初步研究。     

α，β-不饱和酰基取代的酰亚胺衍生物合成方法的研究

α,β-不饱和酰基取代的噁唑烷酮由于其分子中的β-二酮结构可以与手性金属催化剂形成配合物,使其与1,3-偶极试剂的环加成反应,并具有良好的立体选择性,因而被广泛应用于硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应的研究中[1-4]。研究结果表明,具有β-二酮结构的缺电子烯烃与手性金属催化     

光致变色螺吡喃化合物的合成及光致变色性质测定

光致变色螺吡喃化合物的合成及光致变色性质测定赵福群，周金渭，张复实，唐应武，宋心琦（清华大学化学系，北京１０００８４）目前本科教学中涉及光化学的实验很少，学生对这方面的理性知识和感性知识知之甚少，而光化学是目前一个非常活跃的研究领域。有鉴于此，我们结...     

2,3-二芳基马来酸酐环合反应机理的计算研究

在B₃LYP/6-311+G(d,p)//HF/3-21G水平上研究了2,3-二芳基马来酸酐环合反应机理.2,3-二芳基马来酸酐环合反应有两条反应途径:(1)反应过程中涉及的各种构型始终保持反式,即中心成环碳原子上的取代基团甲基或氢原子位于分子平面的异侧,这些构型具有C₂对称性;(2)反应过程中涉及的各种构型始终保持顺式,即中心成环碳原子上的取代基团甲基或氢原子位于分子平面的同一侧面,这些构型可具有Cs对称性.二芳基乙烯类化合物环合反应的位垒计算结果与Woodward-Hoffman原理一致,计算结果支持在环合碳原子上引入甲基能改善反应的热不可逆反应性能的实验结果.电荷分析表明,在环合碳原子上引入甲基,能增加二芳基乙烯类化合物体系对氧的稳定性,与实验结果一致.2,3-二芳基马来酸酐化合物的闭环结构的LUMO和HOMO能隙小于开环结构的能隙,说明闭环结构的最大吸收波长大于开环结构的最大吸收波长,与实验结果一致.