芳香PET树脂母粒的研制

通过丙烯酸和丙烯酸正丁酯溶液共聚合，得到丙烯酸－丙烯酸正丁酯共聚物，该树脂与环氧氯丙烷反应后再与PET树脂切片继续反应，可使PET树脂切片表面形成聚丙烯酸酯自膨润型吸油网络结构，将表面具有聚丙烯酸酯自身膨润型吸油网络结构的PET树脂切片（简称为留香剂）在油溶性香精中浸泡，香精就被吸附在留香剂表面，即得到芳香PET树脂母粒。用SEM观察了母粒的表面结构形态。     

阳离子聚丙烯酸酯乳液的制备及其在造纸中的应用

以缩水甘油醚三甲基氯化铵(GTA)和丙烯酸为原料,合成了阳离子丙烯酸酯单体,研究了反应物配比、温度、时间、及催化剂用量对产物酯化率的影响,确定了产物最优合成工艺为:异丙醇作反应溶剂,n(丙烯酸)∶n(GTA)=1.1∶1,反应温度70℃,反应时间6h,此条件下酯化率78%,产物收率86%.产物结构通过红外光谱得以证实.该单体经种子乳液聚合得到阳离子聚丙烯酸酯乳液,与氧化淀粉复配后制备的阳离子表面施胶剂对提高纸张的强度具有明显作用.     

端羟基聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯

将丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过溶液自由基聚合,用巯基乙醇作为链转移剂调控合成了一定分子量的端羟基聚丙烯酸酯(PA),再与聚氨酯(PU)预聚体反应,在水中分散得到PA-PU-PA三嵌段共聚复合乳液。 采用FTIR和¹HNMR测试技术对共聚物结构进行了表征。 结果表明,随着PU与PA质量比的降低,共聚物中丙烯酸酯含量随之增加;PU软硬链段之间的氢键化作用减弱。 TEM显示,复合乳胶粒子形态均匀规整,并呈现明显的核壳结构。改性后的乳胶膜耐水、耐热性能均随着PU/PA质量比的减小而提高,吸水率由25%降低至5%,最大热失重温度由369 ℃提高至432 ℃。     

防污涂料用丙烯酸树脂的合成研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,利用溶液聚合的方法,对丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯进行三元共聚,合成了带有羧酸基团的丙烯酸树脂共聚物,红外光谱表征结果与预期产物所含基团吻合。对反应过程中各个影响因素进行了讨论,并由正交实验得出了最优化的合成条件:引发剂用量为2.5%,单体质量分数40%(wt.),加热温度80℃,及单体滴加时间为2.5h。该合成树脂具有稳定的分子量及粘度,可与金属盐的反应用来制备防污涂料的基料。     

丙烯酸硅烷树脂的ATRP法制备及性能研究

本文利用原子转移自由基聚合方法,以2-溴代异丁酰溴为引发剂,溴化亚铜与联二吡啶为催化体系,以丙烯酸三异丙基硅烷酯、甲基丙烯酸甲酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯为单体进行了共聚反应,得到了分子量分布在1.5左右的丙烯酸硅烷无规共聚树脂。研究结果表明,当反应温度为85~90℃时,[Cu Br]/[bpy]/[Bi BB]/[Monomer]比例为1∶2∶1∶700时,丙烯酸硅烷树脂聚合的反应可控性较好;由于丙烯酸硅烷树脂的水解作用,硅藻小新月菱形藻在涂膜表面整体粘附较少。     

RAFT聚合法合成甲基丙烯酸酯共聚物及其在负性光致抗蚀剂中的应用

以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸苄基酯(BZMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸正丁酯(BA)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(DMP)为链转移试剂,采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)制备了甲基丙烯酸酯共聚物(PMBBH)。利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物的结构进行了表征。以共聚物PMBBH为基体树脂制备了负性光致抗蚀剂,考察了PMBBH的分子量对光致抗蚀剂分辨率的影响。结果表明,以数均分子量为5.45×10³ g/mol,重均分子量为7.79×10³ g/mol的PMBBH-2作为基体树脂时,该光致抗蚀剂得到的图像轮廓清晰,图形分辨率可达50 μm。     

P(AA-co-DMAPS)两性聚合物陶瓷减水剂的制备及性能研究北大核心CSCD

以甲基丙烯酰氧乙基二甲基胺(DM)与1,3-丙磺酸内酯为原料合成了3-(2-甲基丙烯酰氧乙基二甲胺基)丙磺酸盐(DMAPS),接着以过硫酸铵为引发剂、次亚磷酸钠为链转移剂,与丙烯酸共聚制备了新型两性共聚物(P(AA-co-DMAPS)),通过FT-IR、1 H NMR以及GPC对产物进行分析与表征,研究了P(AA-coDMAPS)聚合工艺对陶瓷料浆减水性能的影响,并确定最佳合成条件为:丙烯酸与DMAPS的摩尔比为1∶2,反应温度为80℃。比较了自制的P(AA-co-DMAPS)、聚丙烯酸钠(PA)、三聚磷酸钠(STP)对陶瓷料浆减水性能的影响。结果表明,与PA和STP相比,P(AA-co-DMAPS)对陶瓷料浆具有优异的分散减水性能。     

水溶剂法合成聚丙烯酸系混凝土减缩剂的研究

根据减缩剂的作用机理及分子结构设计原理,用水溶剂法合成了聚丙烯酸系混凝土减缩剂(SRA-PA),对影响酯化反应和聚合反应的因素进行了探讨,并用红外光谱表征了其分子结构。通过实验得到SRA-PA的最佳合成条件:酯化反应催化剂用量为聚乙二醇单甲醚1200(MPEG)用量的5%,反应温度100℃,反应时间4h,丙烯酸(AA):MPEG=3:1;聚合反应聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(PEA):甲基丙烯酸甲酯(MMA)=2:3,过硫酸铵(APS)用量为单体总质量的2.5%。通过砂浆的收缩与强度测试等方法研究SRA-PA的主要性能,研究表明掺SRA-PA的砂浆减缩率3d达到50%~60%、28d达到20%~30%,同时不降低砂浆的强度。     

P(AA-co-DMAPS)两性聚合物陶瓷减水剂的制备及性能研究

以甲基丙烯酰氧乙基二甲基胺(DM)与1,3-丙磺酸内酯为原料合成了3-(2-甲基丙烯酰氧乙基二甲胺基)丙磺酸盐(DMAPS),接着以过硫酸铵为引发剂、次亚磷酸钠为链转移剂,与丙烯酸共聚制备了新型两性共聚物(P(AA-co-DMAPS)),通过FT-IR、1 H NMR以及GPC对产物进行分析与表征,研究了P(AA-coDMAPS)聚合工艺对陶瓷料浆减水性能的影响,并确定最佳合成条件为:丙烯酸与DMAPS的摩尔比为1∶2,反应温度为80℃。比较了自制的P(AA-co-DMAPS)、聚丙烯酸钠(PA)、三聚磷酸钠(STP)对陶瓷料浆减水性能的影响。结果表明,与PA和STP相比,P(AA-co-DMAPS)对陶瓷料浆具有优异的分散减水性能。     

侧基为苯胺四聚体的聚丙烯酰胺的合成和表征

以异溴丁酸羟乙酯为引发剂、溴化亚铜和2,2′-联吡啶为催化剂和配体,引发丙烯酸琥珀酰胺酯(NAS)进行原子转移自由基聚合,得到的聚丙烯酸琥珀酰胺酯(PNAS)的分子量可以通过配比和转化率预测.进一步与单端氨基苯胺四聚体(TA)在50℃下反应,得到的聚合物用1H-NMR和FT-IR的测试,结果表明,当TA/NAS的摩尔比为3∶1时,PNAS上的琥珀酰胺酯可以完全被取代,从而得到侧链为苯胺四聚体的导电高分子.聚合物的结构和分子量以及分布用核磁共振氢谱、FT-IR和GPC进行表征;电化学性质用循环伏安法进行了测试.     

Synthesis and characterization of UV-curable polydimethylsiloxane epoxy acrylate

UV-curable polydimethylsiloxane epoxy acrylate (PSEA) was synthesized by hydrosilylation of allyl glycidyl ether with hydrogen-containing polydimethylsiloxane to give polydimethylsiloxane-type epoxy resin which modified with acrylic acid. The curing speed and the double bond conversion in the UV cured film were influenced by the purity of PSEA with Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) measurements. The influences of the synthetic process, such as, the reaction temperature, the concentration of reactants and the catalyst which determined the purity and activity of resins were discussed in detail. The structures of this resin were characterized by ¹H-NMR and FT-IR spectra. The molecular weight was checked by gel permeation chromatography, and M_n is 45,000. The properties of the cured film were also investigated by thermogravimetric analyzer, dynamical thermal mechanical analysis, and etc. For example, tensile strength (6.9 Mpa), elongation (20%), hardness (A; 18), water absorption (24 h; 2%), weight loss (40 min, 300 °C; 5%) and etc.     

硫酸氢钠催化合成丙烯酸异丁酯

利用一水硫酸氢钠为催化剂使丙烯酸和异丁醇酯化合成了丙烯酸异丁酯;研究了一水硫酸氢钠用量、异丁醇用量、反应时间、温度及阻聚剂用量对丙烯酸异丁酯收率的影响.结果表明,当异丁醇与丙烯酸物质的量之比为3∶1,硫酸氢钠催化剂用量为丙烯酸量的2%,阻聚剂(对苯二酚)用量为丙烯酸质量的0.05%,反应时间为3h,反应温度为115℃时,酯化产率可达88.51%.     

SYNTHESIS OF SOAP-FREE ACRYLIC HYDROSOLS

Poly(methyl methacrylate/ethyl acrylate/acrylic acid) hydrosols were prepared by employing soap-freepolymerization, and (acrylic acid/butyl acrylate) oligomer was used as the polymeric surfactant The effect of reactioncondition on the morphology and particle size of the hydrosols was investigated. The minimum amount of acrylic acid in thehydrosols is 2%. The maximum weight average molecular weight (M_w) of polymer that assures soap-free emulsionconversion into hydrosol is about 1.2×10~5-1.3×10~5. The particle transforming process was investigated, and an obviouschange of particle diameter and morphology was observed.     

强酸性阳离子交换树脂催化酯化丙烯酸和甲醇合成丙烯酸甲酯的反应动力学

以丙烯酸和甲醇为原料,强酸性阳离子交换树脂Amberlyst-15为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,合成丙烯酸甲酯。 考察了醇酸摩尔比、催化剂用量和温度对反应过程的影响,在实验范围内,随着温度或者催化剂用量的增加,反应速率加快,丙烯酸的转化率也不断提高。 醇酸摩尔比的增加能提高丙烯酸的转化率,反应速率出现先增加后减缓的现象。 与此同时,建立该催化酯化反应的Pseudo-Homogeneous（PH）的理想和非理想以及Langmuir-Hinshelwood（LH）反应动力学模型,辨识得到相应反应动力学方程。 经比较,采用活度替代物质的量浓度的LH模型的平均相对偏差(MRD)最小,计算值为1.466%,最适合实际反应。     

超支化聚负离子/超支化聚正离子自组装膜的制备及反应

自1991年以来,静电吸附自组装已发展成为制备具有特定纳米微结构聚电介质多层超薄膜的有效技术。近年来,由于树枝状聚合物和超支化聚合物独特的物理化学性质,文献中已将它们与线性聚电解质一起用于静电吸附自组装过程,但完全基于超支化聚合物分子间的自组装过程还鲜见报道,超支化聚合物所具有的大量末端和内部（如叔胺基）官能团,不仅可以用于调节自组装行为及组装膜的表面形貌,     

AMPHIPHILIC STAR-BLOCK COPOLYMERS BY IODIDE-MEDIATED RADICAL POLYMERIZATION

Amphiphilic star-block copolymers composed of polystyrene and poly(acrylic acid)were synthesized by iodide- mediated radical polymerization.Firstly,free radical polymerization of styrene was carried out with AIBN as initiator and 1,1,1-trimethyolpropane tri(2-iodoisobutyrate)as chain transfer agent,giving iodine atom ended star-shaped polystyrene with three arm chains,R(polystyrene)_3.Secondly,tert-butyl acrylate was polymerization using polystyrene obtained as macro-chain transfer agent,and star-block copolymer,R(polystyrene-b-poly(tert-butyl acrylate))_3 with controlled molecular weight was obtained.Finally,amphiphilic star-block copolymer,R(polystyrene-b-poly(acrylic acid))_3 was obtained by hydrolysis of R(polystyrene-b-poly(tert-butyl acrylate))_3 under acidic condition.     

生物油超临界CO_2酯化反应研究

将超临界CO2萃取与酯化反应耦合,研究了萃取酯化提质生物油过程。乙酸(AC)、丙酸(PA)和丙烯酸(AR)在超临界CO2(scCO2)条件下酯化时的平衡转化率显著高于常压酯化时的平衡转化率,表明scCO2对酯化反应具有明显的促进作用。这主要是由于生成的酯不断被萃入scCO2相。在恒温下scCO2的密度随压力升高而增大,因而酯化率随着CO2压力的升高而增加,与有机酸单独酯化时相比,混酸(AC、PA和AR)酯化后各种酸的转化率却比较接近,表明酯化过程中存在着酯交换机制。真实生物油的酯化结果表明,在80℃和28.0MPa下酯化3.0h,总酸的转化率可达86.78%。酯化后生物油的pH值从3.78提高到5.11,萃出生物油在140℃下挥发率接近100%,表明油品质量得到显著提升。     

用多官能链转移剂通过普通自由基聚合制备两亲性杂臂星形聚合物

以偶氮二异丁腈为引发剂,四(3-巯基丙酸季戊四醇四酯)(PETMP)为链转移剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合,得到了含有残余巯基的聚甲基丙烯酸甲酯大分子链转移剂(HS-PMMA).然后,以HS-PMMA作为大分子链转移剂进行甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的自由基聚合,合成了杂臂星形聚合物.最后,将所得杂臂星形聚合物的PtBMA链段水解得到了两亲性杂臂星形聚合物.     

二-(2-羟基-5-长链烷基苯基)-甲烷的合成

以脂肪酸、苯酚为原料, 经酰化反应、酯化反应、Fries重排、黄鸣龙还原等步骤, 得到正构长链烷基酚, 再与多聚甲醛在酸性催化剂下进行缩合反应, 生成二-(2-羟基-5-长链烷基苯基)-甲烷, 用核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱和元素分析对产物进行了结构鉴定. 据上述反应路线, 以工业品壬基酚和多聚甲醛为原料, 合成出了二-(2-羟基-5-壬基苯基)-甲烷, 并对其工艺条件进行了研究. 结果表明, 选用草酸作催化剂, 烷基酚和甲醛物质的量比为2∶1, 130 ℃反应4 h, 产物产率达到60%, 且反应转化率和选择性分别为63%和95%.