基于手性配体交换反应立体选择性萃取分离氧氟沙星对映体

基于配体交换反应,研究了氧氟沙星对映体在含有Cu²⁺和N-n-十二烷基-L-脯氨酸手性配体(L)两相体系中的分配平衡.在不同pH条件下,考察了Cu²⁺在含有N-n-十二烷基-L-脯氨酸两相中的分布;研究了pH,Cu²⁺浓度,手性配体浓度等因素对氧氟沙星对映体在两相中的分配系数(K)和分离因子(α)的影响.实验结果表明,N-n-十二烷基-L-脯氨酸对R-氧氟沙星对映体萃取能力大于对S-对映体的萃取能力;pH对K和α的影响很大,在pH值小于3.5时,L₂Cu二元配合物的生成在热力学上看是不适宜的,萃取时pH宜大于3.5;手性配体和Cu²⁺摩尔比为2:1,K和α最佳;使用2×1中空纤维膜对氧氟沙星对映体进行萃取分离,出口水相氧氟沙星对映体浓度比值(S/R)约为1.72.     

L-酒石酸酯立体选择性萃取分离扁桃酸对映体

手性萃取;L-酒石酸酯立体选择性萃取分离扁桃酸对映体     

手性离子液体配体交换色谱拆分扁桃酸对映体的研究

本文基于配体交换的机理,研究了以脯氨酸手性离子液体作为手性配体拆分扁桃酸(MA)对映体的方法及热力学过程。详细考察了手性离子液体的烷基链长、铜离子的浓度、离子液体的浓度和pH等因素对MA对映体分离的影响。研究发现,不同烷基链长的手性离子液体中,以1-丁基-3-甲基咪唑L-脯氨酸为配体时,MA对映体的拆分效果最好;随着铜离子浓度的增加,MA对映体的保留时间和分离度先增大再减小;而随着1-丁基-3-甲基咪唑L-脯氨酸离子液体的浓度和流动相pH的增大,保留时间和分离度均增大。本文还测定了拆分过程中的一些热力学参数,结果表明,MA对映体的拆分过程是一个焓控的过程,L-MA较D-MA与固定相有更强的相互作用,保留时间更长。     

手性配体立体选择性萃取拆分对映体动力学研究

建立了一些手性配体立体选择性萃取拆分对映体的动力学方程,并以过渡金属Cu2 与手性配体Nn十二烷基L羟基脯氨酸所形成的二元配合物配位萃取拆分扁桃酸对映体的实验对动力学方程进行了验证,在本实验条件下计算得到D扁桃酸和L扁桃酸总的传质系数分别为:kovD=8.33×10-5ms,kovL=7.75×10-5ms。实验结果表明有关动力学参数对萃取拆分过程可以进行预测和有效控制。     

手性配体高效液相色谱法拆分扁桃酸对映体的热力学性质

手性配体;扁桃酸;对映体拆分;热力学性质     

扁桃酸甲酯对映体的毛细管电泳手性拆分

采用β-环糊精及其衍生物作为手性选择剂，对扁桃酸甲酯对映体进行毛细管电泳分离，考察了不同环糊精种类和浓度、背景电解质类型及pH对分离效果的影响；实验结果表明，pH6．0、50g／L磺酸化环糊精(Su-β-CD)、20mmol/L Tris的磷酸缓冲液，可以使扁桃酸甲酯对映体得到基线分离。     

手性固定相高效液相色谱法拆分扁桃酸对映体

1　引　　言由于对映体在药物动力学和药效学方面的性质有明显差异 ,随着生命科学 ,特别是生物化学和药物化学的发展 ,对于光学纯物质的需求越来越大。因此 ,近几年国内外关于高效液相色谱 (ＨＰＬＣ)拆分对映体的研究非常活跃。扁桃酸对映体的拆分通常采用环糊精手性固定相或流动相添加法 ,本文采用二硝基苯甲酰苯基甘氨酸丙基硅胶(ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌｇｌｙｃｉｎｅｐｒｏｐｙｌｓｉｌｙｌ,ＤＮＢＰＧ)为固定相 ,它通过氢键、偶极、π π相互作用、空间位阻等实现立体选择性拆分。ＤＮＢＰＧ包含有二硝基苯酰、苯基…     

双相(O/W)识别手性萃取分离α-环己基扁桃酸对映体

提出一种新的手性分离技术双相(O/W)识别手性萃取. 研究了α-环己基扁桃酸对映体在D(L)-酒石酸异丁酯1,2-二氯乙烷有机相和β-环糊精衍生物水相萃取体系中的分配行为; 考察了β-环糊精衍生物种类和浓度、酒石酸酯构型和浓度、水相pH 值等因素对萃取性能的影响. 实验结果表明, 双相(O/W)识别手性萃取具有很强的手性分离能力, 羟丙基β-环糊精、羟乙基β-环糊精、甲基β-环糊精均对S-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力大于对R-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力, 其中以羟丙基β-环糊精的识别能力最强; 而D-酒石酸异丁酯的识别能力刚好相反; 在羟丙基β-环糊精和D-酒石酸异丁酯萃取体系中, α-环己基扁桃酸外消旋体一次萃取分离后, 水相中S-对映体e.e.%达到27.6%, R-和S-对映体的分配系数(k_R和k_S)分别为2.44和0.98, 分离因子(α)达2.49; 同时pH值和萃取剂浓度对手性分离能力有显著影响. 双相(O/W)识别手性萃取对外消旋体化合物的制备性分离有着十分重要的意义.     

手性酯类萃取剂萃取拆分α-环己基扁桃酸外消旋体

研究了α-环己基扁桃酸对映体在含有疏水性D酒石酸酯手性选择体的1,2-二氯乙烷和水两相系统萃取分配行为,考察了酒石酸酯烷基链长度、pH值和D酒石酸酯浓度对分配比和分离因子的影响。实验表明：D酒石酸酯与R-α-环己基扁桃酸对映体比与S—α-环己基扁桃酸对映体形成更稳定的非对映体复合物;随着pH值增大,分配比减小,分离因子也随之降低;同时,D酒石酸酯浓度的影响也比较大。     

高效液相色谱手性流动相添加剂法分离扁桃酸和邻氯扁桃酸对映体

扁桃酸和邻氯扁桃酸是医药生产中的重要中间体。以氨基酸和金属离子作为手性流动相添加剂的配体交换色谱已被广泛应用于手性物质分离，但用于拆分扁桃酸较难，因其紫外吸收波长短，而使用最常用的Cu^2 作为配合离子时有很强的紫外吸收。本实验采用Zn^2 作配合离子，避开了检测方面的难题，直接拆分了扁桃酸和邻氯扁桃酸对映体。     

扁桃酸及其衍生物对映体的手性识别研究

以两种手性氨基醇作为主体,运用1H NMR分别考察其对客体7个扁桃酸衍生物对映异构体的手性识别能力。结果表明,主客体物质的量之比为1∶1时,主体诱导客体对叔丁基扁桃酸消旋体最高产生37.6 Hz的化学位移差值。     

L-亮氨酸衍生物手性氨基醇的合成及其对布洛芬和扁桃酸对映异构体的手性识别

对甲基苯胺经甲基化、甲酰化得到5,N,N-三甲基-2-氨基苯甲醛;对L-亮氨酸经酯化、格氏反应得到二齿手性氨基醇.二齿手性氨基醇与上述醛经缩合、还原反应,得到三齿手性氨基醇.产物结构经IR,MS和1H NMR等进行了表征;通过改变主客体的浓度及手性羧酸的纯度,运用1H NMR分别考察了主体二齿手性氨基醇、三齿手性氨基醇对客体布洛芬和扁桃酸对映异构体的手性识别能力.结果表明:当主客体物质的量之比为1:1时,三齿手性氨基醇对布洛芬消旋体的a位甲基质子及扁桃酸消旋体的a位质子分别产生11.2和9.2 Hz的化学位移差值.     

扁桃酸对映体光学纯度的柱前衍生化HPLC测定

建立了一种用高效液相色谱(HPLC)测定扁桃酸光学纯度的新方法。用苯胺将扁桃酸衍生化,产生相应的对映体衍生物,正己烷为流动相,乙醇和异丙醇作极性调节,用DNB-Leucine色谱柱进行分离。考察了流动相组成和柱温对其分离的影响,确定分析条件为:流动相为V(正己烷)∶V(乙醇)=85∶15,温度20℃,流速1.5 mL/min。在此条件下拆分扁桃酸衍生物对映体,达到基线分离,分析时间在7 min以内,分离因子达到1.62。与旋光仪方法的测定结果一致,两种方法测定的光学纯度偏差不超过1.96%。该方法可以准确、方便地测定扁桃酸的光学纯度。     

毛细管电泳手性分离联萘酚

以胆酸为手性表面活性剂,通过优化其浓度及缓冲溶液的ＰＨ值实现了手性物质联萘 线分离。详细研究了乙腈对分离的影响,并考察了甲醇,２－丙醇脏 甲基甲酰胺（ＤＭＦ）等有机试剂的影响。     

Separation of Mandelic Acid by a Reactive Extraction Method Using Tertiary Amine in Different Organic Diluents

Mandelic acid is a valuable chemical that is commonly used in the synthesis of various drugs, in antibacterial products, and as a skin care agent in cosmetics. As it is an important chemical, various methods are used to synthesize and extract this compound. However, the yields of the used processes is not significant. A dilute aqueous solution is obtained when using several production methods, such as a fermentation, etc. In this study, the reactive extraction of mandelic acid from aqueous solutions using tri-n-octylamine extractant at 298.15 K was investigated. Dimethyl phthalate (DMP), methyl isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 1-octanol, n-pentane, octyl acetate, and toluene were used as diluents. The batch extraction results of the mandelic acid experiments were obtained for the development of a process design. Calculations of the loading factor (Z), distribution coefficient (D), and extraction efficiency (E%) were based on the experimental data. The highest separation yield was obtained as 98.13% for 0.458 mol.L⁻¹ of tri-n-octylamine concentration in DMP. The overall extraction constants were analyzed for the complex of acid-amine by the Bizek approach, including K₁₁, K₁₂, and K₂₃.     

双水相手性萃取拆分扁桃酸外消旋体

研究了扁桃酸(MA)对映体在含β-环糊精(β-CD)手性选择剂的聚乙二醇(PEG)/(NH_4)_2SO_4双水相体系中的萃取分配行为.考察了pH、PEG和(NH_4)_2SO_4的质量分数、β-CD的浓度、MA的浓度与萃取温度等因素对拆分效果的影响.实验结果表明:双水相手性萃取具有很强的手性分离能力,β-CD对L-MA对映体的识别能力大于对D-MA对映体的识别能力;当温度为30℃、pH=1.0、PEG2000质量分数为30%、(NH_4)_2SO_4质量分数为20%、β-CD的浓度为0.008 mol/L、扁桃酸的浓度为0.05 mol/L时,分离因子(α)达到2.46,上、下相对映体过剩值(e.e.%)分别为42.13%和40.43%.     

制备手性色谱拆分氧氟沙星光学异构体

利用配合交换原理,采用手性流动相添加剂方法,在反相高效液相色谱（ＲＰ－ＨＰＬＣ）制备柱上,拆分了氧氟沙星的两种对映体。流动相组成为手性添加剂溶液（含６ｍｍｏｌ／ＬＬ－苯丙氨酸和３ｍｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４）－ＣＨ３ＯＨ（８４：１６）,流速４．６ｍＬ／ｍｉｎ,紫外检测波长２９３ｎｍ。经提取纯化后,确证首先洗脱的是Ｓ－（＋）－氧氟沙星,后一个洗脱的是Ｒ－（＋）－氧氟沙星。经对映体选择性分析方法测定,制备获得的两种对映体的光学纯度均大于９９％。