三氧化钼中微量钨的光谱测定

本文以氯化铵、氯比银和碳粉的混合物为缓冲剂,基体元素作内标,采用三标准粉末试样法光谱测定三氧化钼中微量钨,得到了较为满意的结果。方法操作简便,再现性较好。分析含量范围为3×10~(-4)％—3×10~(-2)％。单次测定均方偏差为±12％。     

高纯稀土氧化物中微量稀土杂质光谱测定的研究——碳粉吸附负载固体粉末法

高纯稀土氧化物中微量稀土杂质光谱测定,国内外报导较少。本文对缓冲剂、基体等方面进行了初步探索,最后确定的方法可满足稀土杂质总量在0.00063％以上产品分析的要求。实验 (一)条件的选择 1.缓冲剂的选择:不同缓冲剂在稀土元素分析中的应用已有人进行过研究,值得注意的是氯化铯-碳粉已用于高纯氧化铕,氧化钇和氧化钕中微量稀土杂质的光谱测定。     

二苯酰甲烷分光光度法测定混合稀土中钬、铒、铥

混合稀土中钦、铒、铥的测定,长期以来一直采用其盐类(氯化物、硝酸盐等等)溶液本身对光的吸收来进行比色分析。这个方法虽然操作简便,一般不须作烦琐的稀土元素分离工作,但灵敏度不高,仅适用于测定常量和高含量的单一稀土元素(一般含量约在10％以上),不适于低含量稀土元素的测定。为此,我们对最近报导的在水-丙酮溶液中应用二苯酰甲烷测定钬、铒、铥的方法进行了试验。实践证明本方法具有灵敏度高,选择性好,溶液颜色稳定的优点。用于混合稀土中钬、铒、铥的测定,获得较满意的结果。本法灵敏度为:每毫升Ho_2O_3 1.29、Er_2 O_3 3.68、Tm_2O_3 20.9微克。     

速差动力学分析法测定镝钬铒混合物中的单一稀土

速差动力学分析法是测定性质相似多组份混合物中单一成份的较简便理想的方法,一些分析工作者曾用来测定稀土的二元、三元混合物,但测定浓度一般为10~(-4)～10~(-5)M,有的误差超过30％。这可能是由于所采用的显色剂灵敏度不够,待测稀土浓度较高,反应速度加快,检测时间短,导致误差增大。为了提高测定的灵敏度和准确度,研究测定了稀土元素与灵敏度高、选择性好的三溴偶氮胂试剂的反应动力学行为及其参数,根     

稀土元素的电分析化学研究 Ⅺ、稀土-邻苯二酚紫络合物吸附波的应用

我们曾提出并研究了钆-邻苯二酚紫(PV)的络合物吸附波。在NH_4Cl-(CH_2)_6N混合底液中,Gd~(3+)与邻苯二酚紫的络合物可以产生一个波形良好的吸附波,波峰位于-0.75V(SCE)处,Gd~(3+)浓度在1×10~(-6)—2×10~(-5)M范围内与波高有线性关系。但由于大部分三价稀土离子均有相似的作用,直接用于测定混合稀土中某一稀土元素的含量有困难,因此本文用纸色层法分离样品中混合稀土然后测定其中钆或钐的含量,并对底液中六次甲基四     

PMBP萃淋树脂分离富集、对溴偶氮胂测定粮食中微量轻稀土元素

对溴偶氮胂是一种高灵敏度稀土显色剂(εL(?)~(713)=3.3×10~5,εCe~(716)=3.5×10~5),但其中的碱土元素会严重干扰测定,对于2.5微克/25毫升的La_2O_3在测定误差小于10%时,钙、钡的允许量为3微克/25毫升,而种子、植株中的钙等干扰元素的含量一般为0.1—5毫克/克。利用PMBP萃淋树脂可以简便地将样品溶液中的微克量稀土元素与毫克量的碱土等干扰元素分离,从而可不经萃取直接测定粮食中的微量轻稀土元素。本法检测下限为0.1ppm。     

稀土Eu~(3+)荧光探针法测定饮用水中那氟沙星的含量

在十二烷基苯磺酸钠和Tris-HCl缓冲溶液中那氟沙星与稀土铕(Eu~(3+))形成络合物,在618nm处发出荧光。基于此,以Eu~(3+)为探针,采用荧光光谱法测定那氟沙星的含量。那氟沙星的浓度与荧光强度呈线性关系,线性范围为2.0×10~(-5)~1.0×10~(-4) mol·L~(-1),检出限(3s/k)为4.0×10~(-6) mol·L~(-1)。加标回收率为97.5%~101%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.4%~2.2%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法分析稀土元素的研究(Ⅰ)高纯氧化镧中十四种稀土杂质的测定

研究了ICP-AES法测定高纯氧化镧中十四种稀土杂质的方法。利用简单的加热去溶装置成功地测定了99.99％La_2O_3中14种稀土杂质。10mg/ml La_2O_3基体工作曲线下限为(以氧化物百分含量计算)Ce、Pr、Sm_2×10~(-3);Gd、Tb1×10~(-3);Nd,Lu 8×10~(-4),Er,Ho,Dy4×10~(-4); Tm.Eu 2×10~(-4),Yb 8×10~(-5),Y_4×~(-5)。相对标准偏差为2.8—9.7,回收率为85—114％。     

稀土(Ⅲ)抑制化学发光作用的研究

研究了15种稀土(Ⅲ)对鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)体系化学发光的抑制作用及其影响因素,在此基础上首次建立了稀土(Ⅲ)流动注射化学发光分析法,其特点是:对测定任何混合稀土和测定经分离后的单一稀土分量都只需采用一种稀土(Ⅲ)作标准,或在轻、重稀土组中各采用一种稀土(Ⅲ)作为测量标准;灵敏度较高,线性范围(10~(-7)～10~(-4)mol/l)宽,检出限为2.4×10~(-8)mol/l;仪器简单、操作方便,分析快速。     

河南省洛宁龙门店银铅矿稀土元素地球化学特征及地质意义

龙门店银铅矿片麻岩和中性喷出岩具有相似的稀土配分模式,轻稀土富集,曲线右倾。前者稀土总量较低,平均105.99×10~(-6),δEu=0.71~5.59,总体呈正异常;后者稀土总量略高,平均194.81×10~(-6),δEu=0.84~1.08;花岗岩稀土总量较高,平均231.06×10~(-6),具Eu负异常,混合花岗岩及辉绿岩呈正异常;矿石稀土总量相对较低,平均108.5×10~(-6),Eu正异常和负异常交替出现。岩石和矿石均有轻重稀土分异明显的特征。从片麻岩→矿石→辉绿岩→混合花岗岩→安山岩类→花岗岩,稀土元素总量递增,显示了成矿热液对岩浆岩体的淋滤萃取和对围岩的叠加改造。矿体中的Y/Ho=26.29~37.16,集中于27~31,接近陨石比值,表明矿床形成过程中应该有岩浆热液加入,体现后期岩浆热液的特征,稀土元素总量变大。燕山期岩浆热液对矿石组分有一定的改造,Eu正异常和负异常同时出现,矿石稀土元素特征体现出后期叠加岩浆流体的部分反映。结合石英、黄铁矿、方铅矿及围岩的稀土元素配分模式对比,基本确定成矿物质主要来自岩浆热液,即与蒿坪沟岩体关系密切。     

应用钙离子选择电极测定岩石中的钙

钙电极多用于水质、临床分析,而用于岩矿测定尚不多。采用二(2-异辛基苯基磷酸)钙为活性材料的PVC膜钙离子选择电极,测定了岩石试样中钙的含量,对测定条件进行了试验,并拟定了简便的分析方法。试验结果:1.电极的响应曲线,在1×10~(-1)M—5×10~(-5)M钙溶液浓度范围内,电势值和钙浓度之间得到直线关系。2.电极的响应时间。钙溶液浓度为1×10~(-1)M—1×10~(-2)M,电极电势一分钟内即达到平衡,1×10~(-3)M—1×10~(-4)M需两分钟,浓度再降低时需五分钟以上。3.在体积为     

贵州遵义二叠系锰矿床中稀土元素赋存状态研究

贵州遵义地区是中国华南二叠系锰矿重要富集区之一,锰资源储量逾2亿t。通过对遵义长征、南茶及统子窝锰矿床23件岩矿石样品稀土元素组成进行测试分析,发现锰矿床普遍富集稀土元素,其中矿石∑REE总量介于326.3~1138.9×10~(-6)之间,平均538.84×10~(-6)。锰矿中凝灰岩∑REE总量最高,达到1824.5×10~(-6)。电子探针和能谱分析结果表明,锰矿中稀土元素主要以稀土独立矿物的形式存在,其中独居石、磷钇矿是最主要的稀土矿物,其以富集Ce,La和Nd为主要特征,部分矿段重稀土元素Y相对富集,指示遵义二叠系锰矿床伴生稀土组分主要以富集轻稀土元素为主要特征。     

稀土的光化学 (Ⅱ)用光氧化法分析钇族混合稀土中的铽

根据Tb~(3+)在KIO_4-KOH体系中的光氧化反应,建立了钇族混合稀土中Tb的分光光度分析方法。在高压汞灯366nm的光辐照下,从无色的Tb~(3+)氧化为红棕色的Tb~(4+),其吸收谱带的峰值在420nm,其他三价钇族稀土无此反应,故无干扰。在Tb的分析浓度范围为1×10~(-5)M-1×10~(-3)M时,符合Beer定律,Tb在钇族混合稀土中含量的分析最低限为0.2％。此方法可以用于萃取钇族稀土过程中Tb的分析,方法简便、快速。     

纯氧化钕中14个稀土元素的光谱测定

在轻稀土元素中,钕的应用较为广泛。在光谱分析中普遍应用氩-氧控制气氛直流电弧粉末法测定稀土元素氧化物中稀土元素杂质。测定下限比一般直流电弧法改善1—2个数量级,手续相对比化学光谱法简便。本文采用碳粉为缓冲剂、大色散光谱仪,一次摄谱测定14个稀土元素。测定下限达0.00x—0.0x%,部份元素可达0.000x%;变异系数为4.5—25%。与国外同类仪器所测水平相当。仪器及工作条件GE-340型平面光栅摄谱仪,三透镜照明系统,波段中心7670埃;气氛:氩:氧=4:1,流量5升/分;光源:直流电弧阳极激发,230伏,     

离子吸附型稀土矿床的成矿机制

研究表明在弱酸性条件下,单一稀土元素在风化壳内的迁移能力常随原子序数的增大而增强(铈与铕例外);粘土对稀土元素的吸附率常随pH上升而增高,地下水的渗流、淋溶作用与环境pH是控制稀土总量呈“抛物线”型富集的主导因素,稀土元素在地下水中可能与HCO_3~(3-)、SO_4~(2-)、NO_3~-、Cl~-等结合迁移或呈自由离子形式运移。     

头孢哌酮-镧配合物对碳钢的缓蚀性能

头孢哌酮钠(CFPS)和稀土离子La~(3+)在水溶液中能够形成配合物,采用电导法和高效液相色谱法研究了配合物的形成。采用失重法、电化学法、扫描电子显微镜法(SEM)和X射线光电子能谱法(XPS)研究了La~(3+)和CFPS以及CFPS-La~(3+)在HCl介质中对碳钢表面的缓蚀性能。单一CFPS在最佳浓度5×10~(-4) mol·L~(-1)时,其缓蚀效率为62%,而La~(3+)对碳钢的缓蚀作用不明显。当两者配合时,CFPS浓度仍为5×10~(-4) mol·L~(-1),保持CFPS和La~(3+)的摩尔比为2∶1,缓蚀效率可达90%以上,表明CFPS-La~(3+)对碳钢的缓蚀效果比单一药物或稀土好。     

碱熔-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接测定高纯稀土荧光粉中微量杂质元素

建立了一种碱熔样-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接分析稀土荧光粉中微量杂质元素(非稀土杂质和稀土杂质元素)的新方法。采用Na2CO3-H3BO3混合熔剂对样品进行分解,熔块由HNO3(2+3)提取后定容,优化了最佳的熔融温度和熔样时间。用ICP-MS标准曲线法直接测定。方法的检出限非稀土元素为0.007~0.952μg/g,稀土元素为0.001~0.057μg/g,相对标准偏差(RSD)12%。方法预处理简单、检出限低、重现性好,为高纯稀土荧光粉成品的质量控制提供了可靠的分析手段。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定养生保健汤料包中16种稀土元素

采用电感耦合等离子体质谱法测定养生保健汤料包中16种稀土元素。采用硝酸-过氧化氢混合液为消化剂对样品进行微波消解,利用电感耦合等离子体质谱法测定16种稀土元素。16种稀土元素的质量浓度在1.0~80μg·L-1范围内呈线性,检出限(3S/N)为0.1~1.7μg·kg-1。方法用于标准物质的分析,测定值与认定值相符。按方法分析样品做精密度试验,测定值的相对标准偏差(n=10)小于5%。方法用于测定12种养生保健汤料中稀土氧化物含量总和在0.127~0.984 mg·kg-1之间。     

2,6-二溴-4-氟偶氮氟膦光度法测定稀土总量的研究

研究了新显色剂2,6-二溴-4-氟偶氮氟膦(偶氮氟膦-DBF)与稀土元素的显色反应。在乳化剂OP及乙醇存在下,在0.06 mol/L的H2SO4介质中,试剂与15种稀土发生显色反应,形成稳定的蓝色配合物。稀土镧与试剂的配合比为1∶3,各稀土配合物的表观摩尔吸光系数ε为0.75~1.13×105L.mol-1.cm-1,最大吸收波长位于632~635 nm。混合稀土元素质量浓度在0~0.60μg/mL范围内符合比尔定律。加入四元混合掩蔽剂,可直接用于实际样品中稀土总量的测定,方法回收率在93.8%~104.3%。     

用改进的因子分析光度法测定稀土元素的混合物

测定单一稀土元素是分析化学的难题之一,应用计算数学的方法是解决此问题的一种重要途径。本文应用改进的因子分析光度法同时测定二元或三元稀土混合物中单一稀土的分量,得到满意结果。实验部分 (一)仪器与试剂 1.仪器:UV-240型分光光度计,日本岛津仪器制作所。HKC-8800微型电子计算机,香港华科电子有限公司。 2.试剂:甲基百里酚蓝(MTB),分析纯,北京化工厂,配成1×10~(-3)M水溶液。溴代十六烷基吡啶(CPB),分析纯,北京化工厂,配成5×10~(-3)M水溶液。稀土标液:参考