聚芳醚酮类聚合物晶体结构醚酮等效性的研究

半结晶的聚芳醚酮类聚合物 ( PAEKs)因其性能优异而在机械、航天等高技术领域中得到广泛应用 .有关其晶体结构的研究亦有许多文献报道[1～ 11] ,而醚基与酮基在晶体结构方面是否等效一直存在争议 .虽然醚酮等效性的观点已被广泛接受 [4～ 8] ,但对于聚合物主链中含联苯基团的 PAEKs的醚酮等效性的研究则复杂得多 .文献 [1 ]报道醚酮等效性在主链含有联苯基团时不再成立 .本文首次发现醚酮等效性在主链含有联苯基团时在适当条件下仍可成立 ,并对聚芳醚酮类聚合物晶体结构的醚酮等效性问题进行了系统阐述 .1　实验部分　　样品联苯聚醚酮 …     

新型间位聚醚酮醚酮酮的合成与结晶

聚醚醚酮(ＰＥＥＫ)自八十年代初由英国ＩＣＩ公司开发并工业化以来,由于其优异的性能已在机械、航天等领域得到广泛应用.但ＰＥＥＫ的Ｔｇ只有143℃,影响了使用范围.因此其它聚芳醚酮类聚合物相继被开发出来.但这些聚芳醚酮的主链结构大都为全对位连接,使其熔点较高以至加工难度增大.因此,高Ｔｇ和低Ｔｍ的聚芳醚酮的合成是一项很有意义的工作.如果在聚合物的主链结构中引入间位结构,则可在对Ｔｇ影响较小的情况下降低熔点来改善加工条件[1,2].新型间位聚醚酮醚酮酮(ＰＥＫＥＫＫ(Ｔ/Ｉ))也是其中一种.本文主要研究ＰＥＫＥＫＫ(Ｔ/Ｉ)的合…     

聚芳醚醚酮的热分解

聚芳醚醚酮(Poly(aryl ether ether ketone),PEEK),结构单元为:     

新型聚芳醚酮的研究进展

文章主要介绍了聚芳醚酮的合成路线与性质,讨论了对其改性的方向和进展,如共聚共混改性,在聚芳醚酮的主链中引入大的侧基破坏其规整性,以及研制含氟的新型聚合物。     

全对位聚芳醚砜醚酮酮的结晶行为研究

以AlCl3/DCE/DMF为溶剂体系,采用低温溶液缩聚合成全对位聚醚砜醚酮酮(p-PESEKK)树脂,研究了端基、分子量及溶剂体系对树脂的溶剂诱导结晶行为的影响.结果表明,在AlCl3/DCE/DMF的良溶剂中制得的p-PESEKK为低结晶度聚合物,由于分子链中四面体结构砜基的影响,树脂熔融后很难再结晶;随脂肪链端基碳原子数的增加,溶剂诱导结晶速度逐渐下降,结晶度降低,与主链结构相同的端基更有利于结晶的形成;高分子量的p-PESEKK端基的比例相对较小,有利于溶剂诱导结晶.     

聚芳醚醚酮和磺化聚芳醚醚酮的热分解动力学

 用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)和磺化改性的聚芳醚醚酮(S-PEEK)的热分解动力学,计算了热分解动力学参数,结果表明PEEK及S-PEEK的热分解符合无规引发裂解模型。进一步考察了磺化对PEEK热分解的影响,结合温度程序裂解色谱-质谱结果,探讨了S-PEEK的TG曲线上呈现二个失重台阶的意义。     

含间位聚醚酮醚酮酮的合成与结晶

聚芳醚酮类聚合物因其综合性能优异而在高技术领域得到广泛应用．这些高聚物的主链大都为全对位连接,使其熔点较高以至加工难度增大．如果在聚合物主链中引入间位结构,则可在对玻璃化转变温度影响较小的情况下降低熔点来改善加工条件［１］．含间位聚醚酮醚酮酮（ＰＥＫＥＫｍＫ）也是其中一种．本文主要研究ＰＥＫＥＫｍＫ的合成、基本物性与结晶行为．样品的合成与制备：单体４,４′双（对苯氧基）二苯甲酮按文献［２］方法合成．聚合物参照文献［３］合成．将粉末样品在油压机上熔融后快速取出投入冰水中淬火得无定形样品,或将熔融…     

聚芳醚醚酮的热老化寿命研究

本工作用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)在空气和氮气中的热分解反应过程;确定了PEEK在这两种气氛中的热分解反应模型均符合无规引发断裂模型;在空气中PEEK的热分解显示两个过程,由此计算其在空气中第一阶段的热分解和氮气中的热分解反应活化能分别为214.7kJ/mol和232.2kJ/mol;由热分解反应动力学参数推算出热老化寿命曲线,并讨论了实验条件对结果的影响,进而以失重5%作为材料寿终指标估算出PEEK在氮气和空气中使用10年的最高温度分别为307℃和274℃。     

含双酚-A和杂环结构的聚芳醚酮的合成与表征

用苯酚、苯酐和水合肼合成了4-（4-羟苯基）-2，3-二氮杂萘酮-1，并与双酚-A和二苯甲酮聚合，得到含双酚-A和杂环结构的聚醚酮聚合物。用FT-IR、^13C-NMR、DSC、TGA和DMA等方法对聚合物进行了表征。结果表明，这种可溶性的非晶态聚合物有较高的Tg和很高的耐热温度，Tg随聚合物的组成不同而变化（158-224℃），5%热失重温度为444-541℃。     

具有液晶性新型聚芳醚酮的合成与表征

通过联苯二酚(介晶基元)、取代对苯二酚(破坏结晶基元)与4,4'-二氟二苯酮的亲核取代反应合成了一系列具有液晶性的新型聚芳醚酮,采用DSC、PLM和WAXD等方法对聚合物的研究表明:联苯含量为70%时聚合物表现为向列相,联苯含量为50%时聚合物出现近晶相,在外力场作用下,向列相液晶容易形成明暗交替的条带织构.     

聚醚醚酮/聚醚醚酮酮共混体系的熔融和等温结晶行为

采用熔融共混方法制备了聚醚醚酮和聚醚醚酮酮的共混物,用DSC对共混物的熔融行为和等温结晶行为进行了研究.结果表明,共混物熔点随聚醚醚酮含量增加而降低,但与聚醚醚酮酮有相同的平衡熔点,二者共混没有改变其结晶的成核与生长机制.     

含间苯连接的聚醚醚酮酮的等温结晶过程和形态结构

用透射电子显微镜和电子衍射方法研究了含间苯连接的聚醚醚酮酮（PEEKmK）溶液浇铸薄膜的等温结晶过程和形态结构．结果表明，PEEKmK无论从玻璃态结晶还是从熔体结晶均能形成2种不同取向的结晶形态结构，即平放片晶和侧放片晶；前者c轴垂直于膜平面，后者c轴平行于膜平面．其结晶发展过程为先形成平放单晶状片晶，随着时间的增长，在单晶上开始生长侧放片晶，逐渐发展形成球晶，最终形成2种不同取向的单晶和球晶共存的结晶形态结构．     

(夹)二氧蒽改性聚芳醚酮酮

共聚物;合成;(夹)二氧蒽改性聚芳醚酮酮     

Glass transition and miscibility in blends of two semicrystalline polymers: Poly(aryl ether ketone) and poly(ether ether ketone)

Binary melt‐blended mixtures of two aryl ether ketone polymers (i.e., a new poly(aryl ether ketone) (code name PK99) and poly(ether ether ketone) (PEEK), have been studied. Polymer miscibility in glassy amorphous (or melt) domains has been demonstrated for the binary blend comprising of two aryl‐ether‐ketone‐type semicrystalline polymers. Composition‐dependent, single T_g was observed within full composition range in the PK99/PEEK blends, and the narrow T_g breadth also suggests that the scale of mixing was fine and uniform. To better resolve any possible overlapping T_g's, physical aging was imposed on a comparison set of blend samples for the purpose of improving detectability of overlapped multiple transitions if existing. The result still showed one single T_g. The relative sharp T_g and lack of cloud point transition suggest that the scale of molecular intermixing is good. Phase homogeneity was further confirmed using optical and scanning electron microscopy. The X‐ray diffractograms suggest that isomorphism does not exist in the PK99/PEEK blends and that the crystal forms of the respective polymers remain distinct and unchanged by the miscibility in the amorphous region. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci B: Polym Phys 37: 1485–1494, 1999     

几种甲基取代的聚醚酮酮的合成与表征

聚芳醚酮是一类热、电、机械性能优异的热塑性工程塑料,其合成方法有亲电取代法和亲核取代法．近年来,通过改变主链上醚酮键的比例和次序以及在主链上引入ｓｐ３杂化原子团,如砜基、烷基,对其进行结构上的改性研究已有很多报道［１４］．另一种结构上的改性研究是在...     

聚醚醚酮酮等温结晶动力学的研究

聚醚醚酮酮等温结晶动力学的研究陈艳，王军佐，曹俊奎，那辉，吴忠文（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词聚醚醚酮酮，等温结晶动力学，差示扫描量热法聚醚醚酮酮（ＰＥＥＫＫ）是在聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）基础上开发成功的一种耐热高分子材料。它保持了ＰＥＥＫ...     

Isothermal melt and cold crystallization kinetics of poly(aryl ether ketone ether ketone ketone)

The isothermal melt and cold crystallization kinetics of poly(aryl ether ketone ether ketone ketone) are investigated by differential scanning calorimetry over two temperature regions. The Avrami equation describes the primary stage of isothermal crystallization kinetics with the exponent n ≈ 2 for both melt and cold crystallization. With the Hoffman–Weeks method, the equilibrium melting point is estimated to be 406 °C. From the spherulitic growth equation proposed by Hoffman and Lauritzen, the nucleation parameter (K_g) of the isothermal melt and cold crystallization is estimated. In addition, the K_g value of the isothermal melt crystallization is compared to those of the other poly(aryl ether ketone)s. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci B: Polym Phys 38: 1992–1997, 2000     

聚醚醚酮酮结晶度研究

聚醚醚酮酮结晶度研究刘天西，王尚尔，张宏放，莫志深（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理联合开放研究实验室长春１３００２２）那辉，王军佐，吴忠文（吉林大学化学系长春）关键词聚醚醚酮酮，广角Ｘ射线衍射，结晶度新型特种工程塑料聚醚醚酮酮（ＰＥＥＫＫ）具...     

含硫醚结构聚醚醚酮酮共聚物的非等温结晶动力学

聚芳醚酮类特种工程塑料由于其优异的机械性能、热稳定性、耐溶剂、耐辐照等特性而在航空航天、军事、电子、信息和核能等领域得到广泛的应用,为了得到使用温度更高的聚芳醚酮材料,人们开发了许多聚芳醚酮的新品种,但采用通常方法在提高材料使用温度的同时,材料的加工温度也越来越高,为了在不提高加工温度的前提下提高聚芳醚酮类材料的使用温度,我们已经成功地在聚醚醚酮的主链中引入可交联的硫醚结构,得到使用温度更高的可交联聚醚醚酮材料。