磷酸锆类层柱催化剂的制备、表征及其催化甲醇氧化羰基化反应性能

以层状α－磷酸锆为插层主体,采用高温固相离子交换插层法制备Ｃｕ＾２＋,Ｋ柱撑的磷酸锆类层柱催化剂,并用ＸＲＤ,ＩＲ和ＴＧ等方法对其进行了表征。结果表明,金属离子柱撑的α－磷酸锆类层柱催化剂的层间距由原来的０．７６ｎｍ扩撑至０．８１ｎｍ,结晶度有所下降。     

氧化铬层柱磷酸锆的制备及催化性能

详细研究了有机胺品种、层板预撑态、水解度以及Ｃｒ加入量等制备因对氧化铬层柱磷酸铬结构和性能的影响，用乙胺胶体化法制备的氧化铬层柱磷酸锆比表面积可高达４８２ｍ＾２／ｇ，而孔径集中在２．６ｎｍ附近，层板胶体化时表面磷酸根的知度水有利于提高支柱产品的比表面和形成规整的平板型层间孔，用ＴＧ，ＩＲ，ＸＲＤ和Ｎ２吸附等温线方法研究了氧化铬柱了的形成过程和热稳定性，异丙醇脱水和异丙苯裂解反应结果表明，氧化铬层柱     

混合金属氧化物柱撑α-磷酸锆的研究

制备、表征了混合铝/铬金属氧化物柱撑α-磷酸锆(Al/Cr-ZrP),并对胶体化使用有机胺的种类、柱化液金属离子浓度以及金属离子用量等因素进行了研究。研究表明以乙醇胺为胶体化有机胺比使用正丙胺为胶体化有机胺所得到的产物的层间距更大;采用较低金属离子浓度、较高金属离子用量有利于Al/Cr-ZrP的合成。在Al/Cr比为1、以正丙胺为胶体化有机胺、金属离子浓度为0.067mol·L^-1、金属离子用量为6.67CEC的条件下,制备出了混合金属氧化物柱撑α-磷酸锆,其层间距可达3.60nm,     

氧化锆层柱磷酸锆的制备及性能

考察了不同制备因素对形成氧化锆层柱磷酸锆的影响,发现适中的锆离子浓度,较低的反应温度及较长的反应时间有利于形成稳定的氧化锆层柱磷酸锆。样品经250℃焙烧后形成较为规整的层柱结构,氧化锆柱与层板间以P-O-Zr键相连,比表面为107～183m^2/g,孔径较集中地为2.5nm。层柱样品表面只存在L酸位,无B酸位。对异丙醇脱水反应和苯甲醛还原反应有较好的反应活性,其比活性优于纯的氧化锆,表明它具有良好的酸催化和酸碱双功能催化作用。     

磺化苯膦酸-磷酸锆的制备及其对甲醛羰基化反应的催化性能

合成了苯膦酸锆及其混合配体形式的苯膦酸.磷酸锆和苯膦酸-亚磷酸锆,并通过层间苯环磺化制备了不同组成的磺化苯膦酸-磷酸锆(SZrPP-n).利用电感耦合等离子体、X射线衍射、热重、红外光谱等手段对样品磺化前后的结构和性质进行了表征,考察了SZrPP-n对甲醛羰基化反应的催化性能.结果表明.苯膦酸.磷酸锆具有典型的层状结构,改变合成条件可以得到层间距不同的晶体.磺化后,SZrPP-n样品层间距增大,具有丰富的酸性位,热稳定性可以达到200℃以上.SZrPP-n对甲醛羰基化制乙醇酸甲酯反应具有较高的催化活性和稳定性.     

氧化锆层柱鳞酸锆的制备及性能

考察了不同制备因素对形成氧化锆层柱磷酸锆的影响,发现适中的锆离子浓度,较低的反应温度及较长的反应时间有利于形成稳定的氧化锆层柱磷酸锆.样品经250℃焙烧后形成较为规整的层柱结构,氧化锆柱与层板间以P-0-Zr键相连,比表面为107～183m2/g,孔径较集中地为2.5nm.层柱样品表面只存在L酸位,无B酸位.对异丙醇脱水反应和苯甲醛还原反应有较好的反应活性,其比活性优于纯的氧化锆,表明它具有良好的酸催化和酸碱双功能催化作用.     

大比表面层柱磷酸锡的制备和催化性能

详细研究了氧化铬层柱磷酸锡的制备规律，革新了文献中丙胺在量季铵盐的两步胶体化法，用有机胺使层板一步胶体化成功地制备了高比表面积的层柱磷酸锡，其最高比表面积达４４５ｍ＾２／ｇ。样品经４００℃焙烧后仍具有良好的层柱结构，可形成规整的平行板型中孔，孔径集中在１．７￣５ｎｍ范围内。丙醇脱水和异丙苯裂解反应表明氧化锆层柱磷酸锡具有弱酸催化活性；环己烷脱氢反应表明，氧化铬层柱磷酸锡比负载型氧化铬催化剂有更高的     

载钯磷酸锆的制备和催化性能研究

本文制备了载钯磷酸锆，作为由丙酮和氢气一步法合成甲基异丁基甲酮（ＭＩＢＫ）的催化剂．考察了制备时的ｐＨ对催化剂比表面积、酸度、酸强度以及催化性能的影响．     

大比表面负载氧化铁的氧化硅层柱磷酸锆制备和 催化性能研究

提出了一种以氧化硅层柱磷酸锆(SiO~2-ZrP)的前驱体,氨丙基硅酸酯嵌入磷酸锆(APS-ZrP)为载体制备负载氧化铁的氧化硅层术磷酸锆的新方法。与传统方法相比,新方法制得的样品具有较大的比表面和孔容。X射线粉末衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)的结果表明采用新方法有利于氧化铁在载体表面的高度分散,分散阈值为0.25gFe~2O~3/g(SiO~2-ZrP),远超过直接以SiO~2-ZrP为载体浸渍草酸铁铵的传统方法得到样品。同时,用新方法制得的氧化铁催化剂表现了较高的乙苯脱氢活性,是一类值得研究的催化材料。     

苯磺酸修饰的层柱磷酸锆的制备及催化应用

以共缩合方法制备了一系列苯磺酸修饰的层柱磷酸锆材料,利用N2吸附、Si核磁共振、红外光谱和热重分析等方法对其结构进行了表征. 将其应用于对苯二酚与叔丁醇烷基化反应中,结果发现催化剂合成时的投料比对其催化性能有较大的影响,催化剂ZrP-0.4-2-10%-PhSO3H的催化性能最佳,反应4 h对苯二酚的转化率为85.4%,2-叔丁基对苯二酚得率达到58.5%. 酸性表征结果显示,催化剂活性与其表面可接触酸性位的数目密切有关. 该催化剂还具有较好的重复利用性能,反应3次后产物得率仅下降10%. 催化剂失活是由于磺酸基团的脱落或活性位被积碳覆盖所引起.     

铑配合物催化甲醇羰基化反应的性能和机理

本文合成了２－丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物，并用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ），红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（ＮＭＲ）研究确定了其配位结构特征，通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳定性的影响，并提出了可能的反应机理。     

SYNTHESIS OF DBN AND ITS CATALYTIC PERFORMANCE FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

1 , 5-diazabicyclo['1, 3, 0]non-5-ene(DBN) has been synthesized in our laboratory, and its catalytic activity and selectivity for methanol carbonylation to methyl formate (MF) have been studied. The experimental results have demonstrated that the synthetic processes of DBN used for the present work are reasonable and feasible. The total yield of three steps of DBN synthsis is approximate to 80%. The activity evaluation has shown that DBN can effectively catalyze the carbonylation reaction of methanol in the presence of propylene oxide (PO) promoter. PO-promoted DBN is a novel catalytic system superior to sodium methoxide.     

顺二羰基铑（Ⅰ）共聚物催化剂的合成,结构与催化甲醇羰基化反应性能的研究

我们曾报道一系列含有两种不同配位基团的高分子共聚物与四羰基二氯二铑形成的顺二羰基铑(Ⅰ)配合物。这些配合物在催化甲醇羰基化反应中显示出高催化活性和高稳定性。本文采用4-乙烯吡啶(Y)和丙烯酸甲酯(B)共聚物为配体,对其与四羰基二氯二铑形成的配合物(YBRh)进行了表征。对该系列配合物催化甲醇羰基化生成乙酸的性能进行了评价。     

碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能

碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能李小宝王恩来田世忠蒋大智＊（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词碳复合载体，铑催化剂，甲醇，羰基合成，乙酸，乙酸甲酯，气相催化多孔炭负载催化剂在许多方面显示出独特的反应行为...     

球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的制备及其自组装

乙醇与氯化镁按摩尔比为20∶1的比例混合,升温至120℃溶解形成氯化镁醇溶液后,将氯化镁醇溶液冷却至70℃转移至处于搅拌状态的冷却液中,经过滤、正己烷洗涤、干燥后得到球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒.经TEM表征颗粒粒径在30～100 nm之间.这种氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒可在室温自组装,形成纳米线.WAXD结果表明,制备的球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的结晶行为受到影响,与纯氯化镁相比,氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的结晶度低.这种氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒可作为Ziegler-Natta催化剂的载体材料,制备的催化剂可高效催化乙烯聚合,合成聚乙烯微纳米颗粒.     

超细Co-B非晶态合金的制备及其催化乙腈加氢性能

报道了 一种用 于乙腈加 氢的 新 型 复合 型 催化 剂 超细 Ｃｏ Ｂ 非 晶 态合 金（ 粒 径 ６０ ｎ ｍ左右） , 其催 化性能显 著优于 其它 Ｃｏ 基催 化剂． 以此代替 工业用 Ｒａｎｅｙ Ｎｉ , 不 仅可 提高 对乙 胺的选择性 ,而且可 显著减轻 环境污 染． 通 过一系列 表征,讨 论了乙腈 在催化 剂活性位 的吸附 模式及催化加氢 反应机 理,由此对 其催化 性能与催 化剂结 构的关系 进行了说 明．     

Au/Al2O3催化剂的制备及其在CH4/CO2重整反应中的催化活性

采用浸渍法和沉积－沉淀法制备了四种不同的Au/Al2O3催化剂，测定了它们在氢气还原前后及催化反应后的金含量及比表面积，结果表明，制备方法明显影响催化剂的金含量，应用X－光粉末衍射技术研究了这些催化剂经还原处理及反应后的物相变化，金以Au^0物相存在，没有发现氧化态的金物相，考察了该催化剂在CH4／CO2重整反应中的催化活性，发现金催化剂的活性取决于金粒子的大小，浸渍法制备的金催化剂具有较大的金晶粒尺寸，催化活性低，沉积－沉淀法制备的金催化剂金晶粒尺寸较小，催化活性较高，以尿素为沉淀剂制备的催化剂给出1073K时的CH4和CO2转化率分别为8．1％和17．6％，高温反应不仅导致金晶粒的聚集，而且存在明显的金流失现象。     

CuCr/CH_3ONa在浆态相低温甲醇合成中的催化性能(英文)

在液相介质为二甲苯、甲醇和液体石蜡,温度100～140℃、压力3．5～4．7MPa的条件下,使用H_2／CO合成气。在1立升搅拌釜内考察了自制的CuCr／甲醇钠催化体系的浆态相低温甲醇合成的反应性能。结果表明,液相介质以二甲苯为佳,CO转化率随压力而升高,温度以120℃为宜。44h的连续运转结果表明,以CO转化率为代表的该催化体系的反应性能基本稳定。