Herstellung von substituierten 2-Aminooxazol-4-carbonitrilen

Preparation of Substituted 2-Aminooxazole-4-carbonitriles During our synthetic programme to convert 4-isoxazolylthioureas 3 into the corresponding carbodiimides 5 , a side reaction leading to the hitherto unknown 2-aminooxazole-4-carbonitriles 6 was observed. By selecting appropriate reaction conditions, it was possible to improve the yields of the carbodiimides 5 as well as of the novel oxazole-carbonitriles 6 at will, thus allowing the synthesis of 6 to be conducted in very good yields. To overcome the difficulty of isolating unstable carbodiimides, the synthesis of 6 is best carried out in a one-pot procedure. A limited mechanistic study showed that the formation of 6 proceeds via 5 as the only intermediate. The stability of the N?C?N bonds against base attack (depending strongly on both sterical hindrance and electronic-density factors) forms the only limitation of this new synthetic pathway to oxazole-4-carbonitriles.     

Herstellung von Seltenerdcyaniden

Zusammenfassung Seltenerd-cyanoargentateM[Ag(CN)₂]₃ wurden hergestellt (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Y), die aus wäßriger Lösung mit 3–4 Mol H₂O kristallisieren. Pr-cyanoargentat wurde entwässert und mit Li reduziert; hierbei konnte das in Tetrahydrofuran (THF) unlösliche Pr(CN)₃ im Gemisch mit anderen Stoffen erhalten werden. Da sich LiCN als inTHF löslich erwies, wurde die Herstellung aus AgCN und Li inTHF in Gegenwart von Naphthalin verbessert. LiCN wurde mit Seltenerdbromid-THF-Solvaten inTHF umgesetzt; hierbei fielen die bisher unbekannten einfachen Erdcyanide aus, die sehr zersetzlich sind und nach dem Trocknen die ZusammensetzungM(CN₃)· ·2THF besaßen (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm Yb, Lu und Y). Die Umsetzung verläuft bei den Verbindungen der Ceriterden schwieriger als bei denen der Yttererden; die Cyanide von La und Ce wurden nur mit überschüssigemTHF erhalten.

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Rare-earth cyanoargentatesM[Ag(CN)₂]₃ were prepared (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Y), crystallising from aqueous solution with 3–4 moles of water. Pr-cyanoargentate was dehydrated and reduced with Li yielding some Pr(CN)₃, insoluble in tetrahydrofurane (THF), in mixture with other substances. Because LiCN proved to be soluble inTHF, the preparation from AgCN and Li inTHF in the presence of naphthalene was refined. LiCN was reacted with rare-earth bromide-THF-solvates inTHF, whereupon precipitation occured of the hitherto unknown, very sensitive to moisture simple rareearth cyanides, which after drying had the compositionM(CN)₃· ·2THF (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y). The reaction is more difficult with the lighter lanthanon bromides than with the heavier ones; the cyanides of La and Ce were prepared only with excessTHF.

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Mit 1 Abbildung     

Herstellung von Membranen

Ohne Zusammenfassung     

Herstellung von ar-Pentafluor-L-phenylalanin

An enzymatic resolution of ar-pentafluoro-DL-phenylalanine is described. The L antipode has been isolated and its N^α-t-butoxycarbonyl derivative prepared.     

Herstellung von Analoga von Polyamin-Spinnentoxinen

Synthesis of Polyamine Analoga of Spider Toxins Within the last few years, polyamine toxins derived from various arthropods raised increasing interest due to their interaction with glutamate receptors of insects and invertebrates. Compounds 51 and 52 (Scheme 5) were prepared together with 53–58 to study a new pathway to Ala-, Lys-, and Gln-derived polyamine toxins according to Scheme 6.     

Herstellung von 6,14-Ethenomorphinan-Derivaten

Zusammenfassung Dihydronorthevinon (2b) wurde aus Dihydrothevinon (2a) mit Azodicarbonsäurediethylester (DEAD) hergestellt und zu einigen neuen N-substituierten Dihydronorthevinon-Derivaten (2c–2g) umgesetzt. Es wurdenGrignard-Reaktionen dieser Verbindungen mit Methylmagnesiumiodid bzw.tert-Butylmagnesiumchlorid durchgeführt. O-Demethylierungen von3a–3j ergaben die entsprechenden N-substituierten Buprenorphin- bzw. Diprenorphin-Analoga4a–4j.

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Preparation of 6,14-ethenomorphinan derivatives

Summary Dihydronorthevinone (2b) was prepared from dihydrothevinone (2a) with diethyl azodicarboxylate (DEAD) and transformed into a number of new N-substituted dihydronorthevinone derivatives (2c–2g).Grignard reactions of the new compounds with methylmagnesium iodide andtert-butyl-magnesium chloride were studied. O-Demethylation of3a–3j resulted in the corresponding N-substituted buprenorphine and diprenorphine analogs4a–4j.

     

Zur Herstellung von Asbestfiltern

Ohne Zusammenfassung     

Zur Herstellung von Natriumlicht

Ohne Zusammenfassung     

Die Herstellung von Natriumwismutat

Ohne Zusammenfassung     

Herstellung von monodispersen Modellaerosolen

Ohne Zusammenfassung     

Herstellung von reinem Lithiumcyanat

Zusammenfassung Durch Umsetzung von AgOCN mit Li in Tetrahydrofuran in Gegenwart von Naphthalin wurde ein Gemisch aus Ag und LiOCN erhalten; Extraktion mit Alkohol, Auflösen des rohen Produktes und Ausfällen mit Benzol ergab erstmalig reines, solvatfreies LiOCN.

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Reaction of AgOCN with Li in tetrahydrofurane, in the presence of naphthalene yields a mixture of Ag and LiOCN. Extraction with alcohol followed by precipitation with benzene gave, for the first time, pure LiOCN, free of solvent.

     

Einfache Herstellung von carbonatfreier Lauge

Ohne Zusammenfassung     

Herstellung von Cyaniden der Seltenerdmetalle

Ohne Zusammenfassung     

Herstellung von Tetrahydrofuranverbindungen der Seltenerdchloride

Zusammenfassung Die wasserfreien Chloride der Seltenerdmetalle geben mit Tetrahydrofuran (THF) stabile, kristalline Verbindungen, von denen folgende hergestellt wurden: MeCl₃·1,4–1,5THF (Me=La, Ce), MeCl₃·2THF (Me=Pr, Nd, Sm, Gd), MeCl₃·3,3–3,6THF (Me=Dy, Ho, Er, Y) und YbCl₃·2,9THF. Die Löslichkeiten inTHF wurden bestimmt; sie liegen entsprechend den unterschiedlichen Bodenkörpertypen auf verschiedenen Kurvenzügen.

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The anhydrous chlorides of the rare earth elements form stable crystalline compounds with tetrahydrofurane (THF). The following compounds were prepared: MeCl₃·1,4–1,5THF (Me=La, Ce), MeCl₃·2THF (Me=Pr, Nd, Sm, Gd), MeCl₃·3,3–3,6THF (Me=Dy, Ho, Er, Y) and YbCl₃·2,9THF. Their solubilities inTHF were determined. Two different curves are obtained, corresponding to different compositions of the solid phases in equilibrium with the solutions.

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Mit 1 Abbildung     

Zur Herstellung von neutralem Lackmuspapier

Ohne Zusammenfassung