高效液相色谱法测定人血浆中奥氮平的浓度

 用高效液相色谱法测定了人血浆中奥氮平的浓度。色谱条件 :采用岛津LC 6A型高效液相色谱仪 ;色谱柱为ZorbaxODS (15 0mm× 4 6mmi d ,粒径 5 μm) ;流动相为V(5 0mmol/L磷酸钠缓冲液 ,pH 7 2 )∶V(甲醇 )∶V(乙腈 ) =12∶10∶3的溶液 ;检测波长为 2 70nm ;流速为 1 0mL/min ;柱温 40℃ ;灵敏度 0 0 0 5AUFS ;纸速 2mm/min。实验结果显示 ,在上述条件下 ,该方法的线性范围为 15 μg/L～ 12 0 0 μg/L(r =0 9988) ,最低检测限为 3μg/L ,血浆中奥氮平的平均回收率为 (97 0 2± 3 11) % ,测定结果的日内平均相对偏差为 3 86 % (n =15 ) 。     

利用聚合诱导胶体凝聚法制备中孔钛胶的研究

以钛酸丁酯为原料,利用聚合诱导胶体凝聚法(polymerization-induced colloid aggregation, PICA)合成了可供高效液相色谱(HPLC)使用的窄孔径和粒径分布的微米级中孔钛球.探索了以钛酸丁酯为原料制备胶体的方法和条件,考察了温度、溶液pH值、尿素和甲醛浓度对树脂微球成球的影响.同时对树脂微球的煅烧条件进行了考察.最终制备出适用于HPLC的平均粒径为3.5μm,平均孔径为18.9 nm,比表面积为9.6m2/g的二氧化钛填料.     

金属材料分析方法的选择和施行第四讲金属材料中钛的测定(续)

2 .3　锌汞剂还原硫酸高铁铵滴定法测定钢铁中钛(JISG12 2 3- 1986 )测定范围 :w(Ti)≥ 0 .0 5 %方法提要 :(1)试样溶液的制备 :按表 1所示称取试样并溶解制成试样溶液。溶样在 30 0ml烧杯中进行。表 1　称样量及试样的溶解Tab .1　Massofsampleanditsdissolution含钛范围w(Ti) %称样量(m/ g)溶样方法可溶于盐酸的试样难溶于盐酸的试样≥ 2≥ 0 .5～ <2≥ 0 .0 5～<0 .51.0 0 0 02 .0 0 0 05 .0 0 0 0　 1～ 2g试样加盐酸 ( 1+1) 3 0ml及硫酸 ( 1+4 ) 10ml加热溶解　 5 g试样加盐酸( 1+1) 80ml及硫酸 ( 1+4 ) 10ml,加热溶解　每克试样加…     

磁性ODS微粒的制备及其对污水中激素的富集应用

以甲苯为分散体系,以十八烷基三甲氧基硅烷为Fe3O4磁性粒子表面修饰剂,通过硅烷化法制备了分散性良好、表面带有—（CH2）17CH3活性官能团、平均几何粒径7．5μm、比表面积26．7m^2／g的磁性十八烷基（ODS）微粒。该磁粒经活化后可吸附疏水性的物质,用甲醇将所吸附的物质洗脱下来进行检测分析,即可以应用于环境中痕量疏水性物质的检测。该文将所制备的磁性ODS微粒应用于污水中雌性激素的提取富集,平均提取效率为23．0％～91．6％。处理后的样品用扫集胶束电动色谱技术（Sweeping MEKC）进行检测。应用该法成功地检测了污水中的痕量雌酮和雌三醇,其质量浓度分别为（5．60&#177;0．08）μg/L和（5．24&#177;0．06）μg/L。研究结果表明,将磁粒提取富集技术与扫集胶束电动色谱技术相结合可以提高污水中痕量物质的检测灵敏度,并减少样品基体中其它物质的干扰。     

纳米复合固体超强酸S_2O_8~(2-)/CoFe_2O_4催化合成癸二酸二乙酯

将硫酸钴、硫酸亚铁在NaOH溶液中与NaHCO3反应制得碱式碳酸盐前驱体 ,后者用 (NH4 ) 2 S2 O8浸渍、干燥 ,再经 5 0 0℃焙烧得到固体超强酸催化剂S2 O2 -8/CoFe2 O4 。产物经XRD、TEM、BET、TG DTA及化学法等检测 ,含硫量 4 5 2 % ,粒径为 4 2nm ,比表面积为 1 4 6m2 /g ,粒度均匀。催化剂的酸强度处于 -1 6 0 2和-1 4 5 2之间。以该固体酸为催化剂 ,由癸二酸和无水乙醇合成了癸二酸二乙酯。最佳反应条件为 :n(醇 )∶n(酸 ) =4 0∶1 0 ,癸二酸 0 1mol,催化剂 1 0 g ,反应时间 2 5h。在此反应条件下 ,酯化率可达 93 6%。     

阻抑动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)

在硫酸和聚乙烯醇溶液中 ,钛 ( )能抑制 Fe( )催化 H2 O2 氧化中性红褪色 ,研究了该反应的最佳条件和动力学参数 ,据此建立了一种测定痕量钛( )的新方法 ,方法检出限为 7.5× 1 0 -2 μg/m L ,测定范围为 0 .0 6～ 0 .60μg/m L,可用于人发中 Ti( )的测定。     

微乳液聚合制备聚 N-异丙基丙烯酰胺温敏超细微粒

通过微乳液聚合制备了未交联及交联的聚N 异丙基丙烯酰胺 (L PNIPAM及CL PNIPAM)超细微粒 .CL PNIPAM的聚合动力学方程为 :Rp=k[M]1 1 6 [E]- 1 2 0 [I]0 5 3.测得其平均微粒粒径约 10 0nm .用SEM ,迎头色谱法测得交联的CL PNIPAM超细微粒的内比表面积为 49 0 48m2 g ,孔径大小为 1～ 10nm .气体吸附量为1784 8cm3 g .用浊度法及目视法研究了其在水介质中的温敏特性 ,测得其相变温度为 31 5℃     

超细粉Pb_(0.75)Ca_(0.25)[(Ni_(1/3)Nb_(2/3))_(0.08)Ti_(0.912)Mn_(0.008)]O_3的制备与表征

报道了用化学共沉淀法制备掺杂 Ca、Ni、Nb、Mn钛酸铅超细陶瓷粉末的方法。制得的粉料化学式为 :Pb0 .75Ca0 .2 5[(Ni1 / 3 Nb2 / 3 ) 0 .0 8Ti0 .91 2 Mn0 .0 0 8] O3 ,粒径小于 0 .1μm,所有的掺杂元素均能定量掺入。     

氧化偶氮胂M褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于0．08mol／L的H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化偶氮胂M的褪色反应,建立了测定痕量钛的催化光度法。方法检出限为0．26μg/L,线性范围为0～8．0μg/L。结合溶剂萃取分离技术,可用于人发、茶叶样品中痕量钛(Ⅳ)的测定。     

蔗糖在氧化铝表面的分散

利用XRD、DTA TG等技术研究了蔗糖在氧化铝上的分散状况 .结果表明 ,用浸渍法制备的样品中 ,蔗糖可单层分散于氧化铝表面 ,XRD相定量参比法测得其分散容量为 0 65 g蔗糖/gγ Al2 O3 (0 3 3 g蔗糖 /1 0 0m2 γ Al2 O3 ) .在氮气氛下加热分解蔗糖 /氧化铝样品可得到一种碳 氧化铝复合材料 ,它用于DeNOx催化剂有较好的效果     

C18衍生的微米金颗粒的制备及其作为毛细管液相色谱和加压电色谱固定相的评价

制备了用于色谱的微米纯金颗粒并键合上十八烷基(C18)官能团;对其进行了扫描电镜、红外光谱、元素分析、氮气吸附分析等表征。测得衍生的金颗粒的粒径、孔径以及比表面积分别为3.5 μm、5.0 nm、49.0 m2/g;红外光谱表明C18官能团已键合在金颗粒表面上;衍生后的金颗粒的含碳量为0.56%。通过电填充法得到长度为36 cm(固定相填充长度为19 cm)、内径为100 μm的毛细管色谱柱。利用极端pH的流动相(80%甲醇,pH 1.0以及pH 12.0)冲洗该色谱柱140 h,比较冲洗前后分析物的保留因子,以考察色谱柱的耐酸耐碱性能。结果表明,冲洗前后分析物的保留因子没有明显的变化,说明该色谱柱有良好的耐酸耐碱性。在毛细管液相色谱模式下,用该柱分离尿嘧啶、苯、萘、2-甲基萘、苊以评价色谱柱的一般性能;在碱性条件下分离咖啡因、茶碱、洛贝林以测定色谱柱分离碱性物质的能力。其分离结果表明,该色谱柱的柱效超过了50000理论塔板/m,且色谱峰形较好。在毛细管加压电色谱模式下,施加+5 kV和~5 kV的电压均可以使苯甲酸和苯胺分离,但电场方向不同时,二者的出峰顺序不同。     

Liquid chromatography at the critical condition: Thermodynamic significance and influence of pore size

Liquid chromatography at the critical condition (LCCC) is a high performance liquid chromatography (HPLC) technique that lies between size exclusion chromatography and adsorption-based interaction chromatography, where the elution of polymers becomes independent of polymer molecular weight. At LCCC, the balance between the entropic exclusion and the enthalpic adsorption interactions between polymers and stationary phases results in the simultaneous HPLC elution of polymers regardless of molecular weight. Using C18-bonded silica chromatographic columns with 5 μm particle size and different average pore size (diameter = 300 Å, 120 Å, 100 Å, and 50 Å), we report (1) the thermodynamic significance of LCCC conditions and (2) the influence of column pore size on the determination of critical conditions for linear polymer chains. Specifically, we used mixtures of monodisperse polystyrene samples ranging in molecular weight from 162 to 371,100 g/mol and controlled the temperature of the HPLC columns at a fixed composition of a mobile phase consisting of 57(v/v)% methylene chloride and 43(v/v)% acetonitrile. It was found that, at the fixed mobile phase composition, the temperature of LCCC (T_LCCC) is higher for C18-bonded chromatographic columns with larger average pore size. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 47: 2533–2540, 2009     

杂化硅胶整体材料研磨法制备混合型高效液相色谱固定相

以聚乙二醇（PEG）为致孔剂，四甲氧基硅烷（TMOS）和乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）为杂化硅胶前驱体，在乙酸催化作用下使硅烷发生水解，在尿素加热分解提供的碱性环境下水解的硅烷进一步缩聚得到杂化硅胶整体材料。将此整体材料用球磨机研磨，然后用三羟甲基氨基甲烷处理，并洗涤干燥得到粒径为3 μm左右的硅胶颗粒。探索了不同反应条件对硅胶颗粒的大小、比表面积和孔径、表面形貌和分散性的影响；当TMOS和VTMS体积比为3：1时可以得到孔径为7.5 nm和比表面积为245 m²/g的硅胶颗粒。通过对所制得的硅胶颗粒表面进行C18（十八烷基二甲基氯硅烷）键合修饰和巯基-烯点击反应，得到混合型高效液相色谱固定相。对此固定相的测试结果表明以上硅胶色谱填料的制备方法具有一定的实用性。     

Octyl-functionalized hybrid silica monolithic column for reversed-phase capillary electrochromatography

Hybrid silica monolithic stationary phase functionalized with octyl groups was synthesized by a two-step acid/base-catalyzed hydrolysis/co-condensation of tetraethoxysilane (TEOS) and n-octyltriethoxysilane (C(8)-TEOS). The influences of determining factors in the sol-gel process such as the monomer ratio and water content on the monolith formation were systematically investigated. An increase in the TEOS/C(8)-TEOS ratio in the polymerization mixture shifted the pore size distribution towards smaller pore diameter with larger pore volume. The optimal TEOS/C(8)-TEOS volume ratio was found to be 90/50, under which condition the median pore diameter of the monolith was around 1.0 microm with pore volume of 3.25 cm(3)/g. The chromatographic characteristics of the monolithic column prepared with the optimized fabrication condition were studied. Some aromatic compounds including alkylbenzenes, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and phenols were successfully separated on the octyl-functionalized silica monolithic column with high column efficiency up to 180,000 plates/m.     

Preparation and evaluation of monodispersed,submicron, non‐porous silica particles functionalized with β‐CD derivatives for chiral‐pressurized capillary electrochromatography

Submicron, non‐porous, chiral silica stationary phase has been prepared by the immobilization of functionalized β‐CD derivatives to isocyanate‐modified silica via chemical reaction and applied to the pressurized capillary electrochromatography (pCEC) enantio‐separation of various chiral compounds. The submicron, non‐porous, cyclodextrin‐based chiral stationary phases (sub_μm‐CSP2) exhibited excellent chiral recognition of a wide range of analytes including clenbuterol hydrochloride, mexiletine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, esmolol hydrochloride, and metoprolol tartrate. The synthesized submicron particles were regularly spherical and uniformly non‐porous with an average diameter of around 800 nm and a mean pore size of less than 2 nm. The synthesized chiral stationary phase was packed into 10 cm × 100 μm id capillary columns. The sub_μm‐CSP2 column used in the pCEC system showed better separation of the racemates and at a higher rate compared to those used in the capillary liquid chromatography mode (cLC) system. The sub_μm‐CSP2 possessed high mechanical strength, high stereoselectivity, and long lifespan, demonstrating rapid enantio‐separation and good resolution of samples. The column provided an efficiency of up to 170 000 plates/m for n‐propylbenzene.     

胶溶法制备改性氧化铝的结构及织构特点

对胶溶法制备的镧和聚乙二醇(PEG)改性的氧化铝载体进行了深入研究.     

炭化温度对模板法合成介孔炭性能的影响

以蔗糖为炭源和硅酸钠为硅源,采用原位共聚法制备了炭/氧化硅复合体,除去氧化硅得到介孔炭材料.采用N2吸附-脱附、透射电子显微镜和红外光谱对不同炭化温度获得的样品进行表征.结果表明,随着炭化温度升高,所得的介孔炭比表面积和孔容均下降,650℃ ～ 950℃的炭化温度下获得的样品BET比表面积在586m2/g ～728 m2/g之间,孔容在0.549cm3/g～0.696cm3/g之间,孔径分布5-15nm之间.经红外光谱检测所得的介孔炭样品均含有氢和氧的功能团.     

分子自组装氧化钛包覆硅球色谱柱载体的制备及正相色谱性能研究

采用分子自组装方法在微米硅球表面涂敷多层纳米二氧化钛,得到了比表面积为202.1 m2/g、孔体积0.3628 m3/g、孔径7 nm的复合颗粒。在正相条件下研究了该TiO2/S iO2壳核型复合微粒的色谱性能,并与ZrO2/S iO2复合微粒色谱性能进行了比较。结果表明:氧化钛复合颗粒渗透性好,柱压低,是一种比较理想的高效液相色谱载体,对中性化合物和碱性化合物有较好的分离选择性,峰形对称;但对酚类化合物强烈保留,峰形较差。     

核壳硅碳复合微球固定相的制备及其在糖类分离中的应用

采用一步法在二氧化硅(SiO₂)表面涂覆酚醛树脂聚合物(PF),并在氮气气氛下碳化,制备了核壳硅碳复合微球(Sil@MC)固定相。实验对Sil@MC固定相进行形貌观察和孔结构分析,表明制备出的Sil@MC固定相具有良好的单分散性,包覆后的Sil@MC材料比表面积为302 m²/g,平均孔径为9.5 nm,孔容为0.63 cm³/g,说明通过共聚反应成功地将碳材料固定在二氧化硅上。将制备的Sil@MC材料作为HPLC固定相,采用匀浆法装柱,以乙腈-水(含0.1%(v/v)甲酸)作为流动相,发现Sil@MC色谱柱在高效液相色谱-质谱中可以实现4种极性糖类化合物(D-(+)-氨基葡萄糖盐酸盐、葡萄糖、D-(+)-海藻糖二水合物和棉子糖)的分离,然而未涂覆酚醛树脂的SiO₂材料未能对这4种极性糖类化合物实现分离。实验进一步对Sil@MC固定相的性能进行了评价,代表性的低聚糖异构体松三糖和棉子糖、耐斯糖和水苏糖及乳寡糖异构体3'-唾液酸乳糖和6'-唾液酸乳糖、乳-N-四糖和乳-N-新四糖在Sil@MC色谱柱中被成功分离,峰形良好,展现了基于酚醛树脂衍生碳的核壳硅碳复合材料在在极性化合物色谱分离方面具有应用潜力。     

基于L-谷氨酸的手性硅胶球的制备及其应用

无机介孔硅球因其具有足够的机械强度、热稳定性,以及适应多种流动相的优点,成为高效液相色谱(HPLC)柱填料中使用最广泛和最重要的材料。但在此研究领域中,并未见球形的全无机手性硅胶用作HPLC手性固定相。该文以无机球形介孔硅胶作为研究对象,通过堆砌硅珠法,以硅溶胶为原料,L-谷氨酸(L-Glu)为手性源,在手性环境中制造出脲醛树脂与胶体二氧化硅混合的小球,在550 ℃高温下煅烧除去树脂部分,制备基于L-Glu的无机介孔硅胶球。通过元素分析、红外光谱、扫描电镜、透射电镜和氮气吸附等表征证明这是一种具有规则球形的手性硅胶球,其手性来源于硅胶球自身的骨架和孔结构。将L-Glu手性硅胶球作为固定相制备了HPLC色谱柱,以正己烷-异丙醇(9∶1, v/v)作为流动相,流速为0.1 mL/min,考察了该手性柱对一系列外消旋化合物的拆分性能。实验表明,该手性柱拆分了15种外消旋化合物,其中特罗格尔碱、吡喹酮、3-苄氧基-1,2-丙二醇、1,2-环氧己烷、3-羟基-2-丁酮、2-甲基四氢呋喃-3-酮、异丙基缩水甘油醚达到基线分离;还分离了10种苯系位置异构体,o,m,p-氨基苯酚、o,p-氯苯酚、o,m,p-碘苯胺、o,m,p-甲苯胺、o,m,p-二硝基苯、o,m,p-氯苯胺、o,m,p-硝基苯酚、o,m,p-溴苯胺达到基线分离。实验表明,L-Glu手性硅胶球在手性分离方面具有良好的可行性,与普通硅胶相比不需要进一步修饰就可以有较好的手性分离效果,是一种低成本、制备便捷的手性无机硅胶固定相。