六氯合铈(Ⅳ)酸三甲胺盐和六氯合铈(Ⅳ)酸2,6—二甲基吡啶盐的研究(Ⅰ)

本文用二氧化铈作原料,在改进了原文献方法的基础上,合成了两种新的化合物,即[(CH_3)_3NH]_2CeCl_6和[(CH_3)_2C_5H_3NH]CeCl_6。并用化学分析及红外光谱的测定得到了证实。此外,通过TG—DTA热分析法对其热分解机理进行了研究,并测定了它们在某些有机溶剂中的溶解度。     

大环希夫碱铈(Ⅳ)配合物的合成及表征

在水合硝酸铈（Ⅳ）的存在下,２,９－二甲醛－１,１０－邻啡咯啉与２,２′－（亚乙二氧基）双苄胺在ＴＨＦ介质中形成了配合物Ｃｅ（ＮＯ３）４Ｌ．７Ｈ２Ｏ（Ｌ是相应的希夫碱大环）,且进行了元素分析,摩尔电导,红外光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析等性质表征,结果表明,铈（Ⅳ）可作为２０员希夫碱大环的有效反,配合物的可能结构式建议为「Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）２（ＮＯ３）３Ｌ」ＮＯ３．５Ｈ２Ｏ,其中铈（Ⅳ）的配位数为１２。     

二甲基和三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物的研究

继皮考啉铈(Ⅳ)氯化物的合成和研究以后,我们又合成了2、4-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物、3、5-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物和2、4、6-三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物,并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、电导测定以及热稳定性的测定。     

五氯化二氧六环合铈(Ⅳ)的合成

本文用氢氧化铈(Ⅳ)在二氧六环中,通入干燥的 HCI 气体,得到了热稳定性较好的四或五氯化二氧六环合铈(Ⅳ)配合物 Ce(C_4H_8O_2)_4Cl_4或 HCe(C_4H_8O_2)_4Cl_5.元素分析表明,理论值与计算值是相符的.     

一种有机八氰合钼(Ⅳ)酸盐的合成及晶体结构分析

[M(CN)8]n-(M=Mo,W,Nb;n=3,4)是一类重要的磁性材料构筑单元.化合物(C6H6N3)4[Mo(CN)8].H2O的晶体结构属于三斜晶系的P1-空间群,其不对称单元由1个[Mo(CN)8]4-,4个质子化的苯并三唑有机阳离子C6H6N3+和1个结晶水组成.[Mo(CN)8]4-离子中,Mo中心处于扭曲的反四棱柱配位环境.8个未配位的氰基氮原子作为氢键的受体,有机阳离子上质子化的氮原子和结晶水作为氢键的给体,形成了丰富的氢键作用,这些氢键作用连同部分有机阳离子间的π-π堆积、阴阳离子间的静电力和Van Der Waals力构筑成三维超分子网络.     

锆(Ⅳ)、铈(Ⅳ)和钍(Ⅳ)与某些β-二酮配合物的红外光谱研究

制备了四价d°金属离子锆(Ⅳ),铈(Ⅳ)和钍(Ⅳ)与乙酰丙酮(HAA)、苯甲酰丙酮(HBA),二苯甲酰甲烷(HDBM)和2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)等四种β-二酮(HA)之间的12种MA_4型固体配合物,并研究了它们在4000—100cm~(-1)范围的红外光谱。对配体取代基与中心金属对M-O键伸缩吸收及金属螯整环羰基伸缩吸收等的影响关系作了讨论。     

钯的三元离子缔合物与铈(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、锡(Ⅳ)、镁(Ⅱ)和钛(Ⅳ)的浮选分离研究

在水溶液中,Pd(Ⅱ)与溴化钾和四丁基溴化铵形成不溶于水的三元离子缔合物,此三元缔合物浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾和四丁基溴化铵的浓度分别为1.5×10-2mol·L-1和2.0×10-3tool·L-1、pHI时,Pd(Ⅱ)被定量浮选.Ce(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)、Sn(Ⅳ)、Mg(Ⅱ)和Ti(Ⅳ)离子在该体系中不被浮选,实现了Pd(Ⅱ)与这些离子的定量分离,对合成水样中Pd(Ⅱ)的定量浮选分离测定,结果满意.     

铈(Ⅳ)-胱氨酸络合物的吸附伏安法应用

研究了铈（ Ⅳ） —胱氨酸络合物在硼砂底液中的吸附伏安特性．在０ ．０１ｍ ｏｌ／ Ｌ 的硼砂中,铈（ Ⅳ） —胱氨酸在－ ０ ．０６ Ｖ（ｖｓ ． Ｓ Ｃ Ｅ） 出现一灵敏的吸附还原峰,其峰高与胱氨酸在１ ．０ ×１０ － ９ ～１ ．０ ×１０ － ７ ｍ ｏｌ／ Ｌ 范围内成线性关系,检测下限为５ ．０ ×１０ － １０ ｍ ｏｌ／ Ｌ．应用该方法测定了样品中痕量的胱氨酸     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化甲酸的反应动力学机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下，于30C～45℃区间氧化甲酸的反应动力学，结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸为一级，准一级速率常数kabs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大，亦随[H^ ]增加而增大，而随[HSO4^-]增加而减小，在氮气保护下，反应引发丙烯酰胺聚合，说明在反应中有自由基产生，提出了催化剂，底物和氧化剂间的反应机理，通过kabs与HSO4^-的依赖关系，并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡，找到本反应体系的动力荤活性物种是Ce(SO4)2，还计算出一些速率常数及相应的活化参数。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂Ⅳ微量铈(Ⅳ)的新分光光度测定

本文报导在0.3N硫酸介质中,伯胺喹啉与铈(Ⅳ)的作用形成紫色氧化产物,其最大吸收波长位于555纳米.铈(Ⅳ)浓度介于0～40及40～1000微克/25毫升之间遵守比尔定律,其摩尔吸光系数分别为4.48×10~3和5.26×10~3升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),桑德尔灵敏度分别为0.031和0.027微克/厘米~2.曾作了77种其它离子对铈(Ⅳ)的干扰试验,结果表明62种离子(包括稀土元素)对铈(Ⅳ)的测定均无影响.因此,本法的选择性相当高,精密度和准确度亦良好,试剂易得、价廉、稳定,操作简便、快速.     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

铱(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈（Ⅳ）离子在微量铱（Ⅲ）离子催化作用下,于25℃～40℃区间氧化二乙醇胺（DEA）的反应动力学.结果表明铱（Ⅲ）离子具有高效的催化效能.反应对铈（Ⅳ）离子为一级,对铱（Ⅲ）离子也为一级,对二乙醇胺的表观反应级数为正分数（nap=0.47～0.58）.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.通过kobs与[HSO4^-]的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce（SO4）^2＋,并计算出平衡常数,速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

稀土离子铈(Ⅳ)分子荧光光谱法测定血清白蛋白的含量

采用分子荧光光谱法,首次利用四价铈离子的强氧化性定量测定血清白蛋白的含量,据此建立了一种新的定量测定血清白蛋白的方法,同时讨论了氧化还原反应机理. 该方法用于牛血清白蛋白测定的线性范围是0.01～0.08 g/L,检出限为1.0×10-4g/L,相对标准偏差为2.6 %. 并测定了人血样中血清白蛋白的含量.     

氯盐浸出湿法炼铜的物理化学(Ⅳ) Ⅳ高砷铜精矿的密闭浸出

绪言现有炼铜流程处理高砷铜矿时,砷广泛地分散于各产品、半产品、烟尘、废水及废渣中,既不能脱除,也不易回收,不但会使制酸的钒催化剂活性下降,而且使环境受到严重污染。因此,国内外有关单位对高砷铜矿的处理均在进行试验研究。如美国矿务局采用氧压二氯化铁浸出黝铜矿,加拿大国际镍公司采用氧压浸出高砷铜精矿,西德、奥地利采用氧压酸浸高砷高锑铜矿。其共同特点是氧压浸出,浸出结果铜的浸出率可达98％,As、Sb、Fe等不被浸出,几乎全部进入残渣。     

持久性有机污染物(POPs)的研究进展

综述了POPs的主要特性、样品采集、前处理、分析测定及处理处置方法等的最新进展。     

持久性有机污染物(POPs)的研究进展

POPs公约的生效,标志着全球范围内削减和淘汰12种POPs的行动进入实质性阶段。从持久性有机污染物的特点、认证标准及种类、危害和处理方法等几个方面介绍了国内外研究进展,并根据我国的国情和环境污染状况提出了几点建议。     

多功能铂(Ⅳ)类抗肿瘤药物研究进展

癌症是导致人类非正常死亡的主要病因,人类对高效抗癌药物的需求依然迫切。铂类药物是临床上使用最广泛的化疗药物之一,但毒副作用强、吸收率低、靶向性差、耐药性严重等缺陷影响了其临床疗效。铂(Ⅳ)作为新型的铂类药物得到了科研工作者的广泛关注,为新型铂类药物的发展开辟了新方向。目前对于铂(Ⅳ)的开发主要集中于对其轴向配体进行功能化修饰,以制备多功能新型铂(Ⅳ)化合物,按功能可以分为脂水分配调谐型、DNA靶向型、线粒体靶向型、酶靶向型、光动力型铂(Ⅳ)类化合物,相关工作众多。基于此,结合本课题组在铂(Ⅳ)方面的工作基础,文章综述了近三年以来小分子铂(Ⅳ)配合物的研究进展,并分析了其未来的发展趋势,为后续新型铂(Ⅳ)类抗肿瘤药物的研发提供了借鉴与思路。     

10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的制备与性质研究

本文用10—钨铈(Ⅳ)酸钠溶液通过阳离子交换树脂制得了10—钨铈(Ⅳ)酸溶液,并用冻析法制得了固体10—钨铈(Ⅳ)酸。通过化学分析,得知其组成为H_6[CeW_（10）O_（35）]19H_2O。并对10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的性质进行了测试。红外(IR)分析显示,10—钨铈(Ⅳ)酸与10—钨铈(Ⅳ)酸纳相比,在生成10—钨铈(Ⅳ)酸的过程中,聚合杂多阴离子的结构有些变形。此外,10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐与其它杂多酸相比,性质上差异较大,稳定性也较差。     

以羧酸盐为有机配体合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)

以羧酸盐取代羧酸对苯二甲酸为有机配体水热合成MIL-101(Cr),可以解决对苯二甲酸难溶于水而堵塞微孔道的问题。通过N_2吸附、X线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等方法对以羧酸盐为有机配体合成的MIL-101(Cr)进行表征。结果表明:未纯化的MIL-101(Cr)微孔结构非常清晰,BET比表面积(S_(BET))达到2 600m~2/g;产品颗粒均匀,为60 nm的小粒径晶体,远小于传统水热法产品的粒径;以羧酸盐为有机配体合成的MIL-101(Cr)无需复杂的后续纯化过程,即可得到高纯度的产品,收率达70%。     

有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅳ)—用醋酸稳定水溶液中Tb(Ⅳ)的研究

在一定条件下,Tb(IV)的碱式碳酸盐可以溶解在醋酸的水溶液中形成红棕色络合物,该络合物组成为 Tb(CH_3COO)_4,络合物在300—345nm 波长附近有一宽带特征吸收峰.消光值在0—0.5范围内与 Tb(IV)的波度具有直线关系.分光光度法对 Tb(IV)的自还原反应研究确定,在常温和醋酸浓度一定条件下,pH 小于8.5时. 随 PH 值的升高,自还原反应速度常数减少.该自还原反应的级数为二.