Untersuchungen über Molekulargewichtsverteilungen von Hochpolymeren

Zusammenfassung Es wurde die Molekulargewichtsverteilung von Polystyrolen untersucht, die durch Polymerisation von unverdünntem Styrol mit Azoisobutyronitril als Starter (0,5 bis 6·10^–3 Mole pro Mol Styrol) im Temperaturbereich von 30–90°C erhalten worden waren. Unter diesen Bedingungen kann die Beteiligung der Kettenübertragung an der Beendigung des Wachstums einer Kettenmolekel vernachlässigt werden. Es wird gezeigt, daß aus den erhaltenen Molekulargewichtsverteilungen der Anteil der Kettenaddition und der Kettendisproportionierung an der Abbruchsreaktion berechnet werden kann. Bei allen untersuchten Proben überwiegt zwar der Additionsanteil, doch ist stets auch eine Radikaldisproportionierung mit Sicherheit festzustellen. Unerwarteterweise nimmt der Additionsanteil mit steigender Polymerisationstemperatur zu. Eine Erklärungsmöglichkeit wird diskutiert.Mit 8 Abbildungen     

Untersuchungen über Molekulargewichtsverteilungen bei Hochpolymeren

Zusammenfassung Eine Untersuchung der Anwendbarkeit der Fraktionierungsmethode vonBaker undWilliams auf die Klärung polymerisationskinetischer Fragen durch Fraktionierung von Polystyrolen mit theoretisch bekannter Verteilungsfunktion wird durchgeführt. Die Versuchsmethodik und die Auswertung der Versuche wird eingehend beschrieben. Es wird eine ausgezeichnete Übereinstimmung zwischen den Versuchsergebnissen und der theoretisch zu erwartenden Molekulargewichtsverteilung gefunden.Mit 4 AbbildungenHerrn Professor Dr.O. Kratky mit herzlichen Glückwünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Untersuchungen über Molekulargewichtsverteilungen von Hochpolymeren, 5. Mitt.: Thermische Styrolpolymerisate bei Verzögerung durch Thymochinon

Zusammenfassung Die Molekulargewichtsverteilung eines in Gegenwart von Thymochinon durch thermische Polymerisation erhaltenen Polystyrols wird untersucht.Es handelt sich um eine wahrscheinlichste VerteilungSchulz-Verteilung mit dem Kopplungsgrad 1). Die Verteilung stimmt mit der schon früher aus kinetischen Messungen postulierten zusätzlichen Übertragungswirkung des Thymochinons überein.Mit 1 Abbildung     

Untersuchungen über Molekulargewichtsverteilungen von Hochpolymeren, 6. Mitt.: Zum Problem des Disproportionierungsabbruchs bei der gestarteten Polymerisation des Styrols

Zusammenfassung Die Molekulargewichtsverteilung von Polystyrolen, die mit Radikalstartern unter besonderen Vorsichtsmaßnahmen hergestellt worden waren, wurde nochmals kritisch im Hinblick auf die Beteiligung der Disproportionierung am gesamten bimolekularen Abbruch untersucht. Dabei wurde auch der Einfluß des Primärradikalabbruchs und der Monomerübertragung auf die Molekulargewichtsverteilung quantitativ erfaßt.Der experimentell durch Säulenfraktionierung festgestellte Anteil an Polymerem vom Kopplungsgrad Eins ist jedoch deutlich größer, als durch Monomerübertragung und durch Primärradikalabbruch erklärt werden kann; für den Differenzbetrag kommt nur eine neben der Kombination zweier Radikalketten verlaufende Disproportionierung in Frage, deren Anteil am gesamten bimolekularen Abbruch zwischen zwei Radikalketten im Temperaturbereich von 20–50°C etwa 17% beträgt.

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The molecular weight distribution of polystyrenes, prepared especially carefully by means of radical initiators, has been critically studied once more with respect to the participation of a disproportionation reaction in the bimolecular termination between radical chains. For this reason the influence, which chain termination by primary radicals and chain transfer to monomer exert on the molecular weight distribution, has been evaluated quantitatively.The fraction of polymers consisting of one independently grown chain, which has been determined experimentally by column fractionation, is, however, markedly larger than can be explained by transfer to monomer and chain termination by primary radicals. This difference can only be due to a disproportionation reaction taking place simultaneously with the combination of radical chains, with a percentage of roughly 17% with reference to the total bimolecular termination occurring between two radical chains in the temperature range of 20–50°C.

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Mit 3 Abbildungen     

Untersuchungen über den Aufbau von Titantetrachlorid-Aluminiumalkyl-Katalysatorsystemen

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde die während der Vermischung von Titantetrachlorid-Aluminiumalkyl verlaufende Reaktion in ihren Einzelheiten beschrieben. Es wurden Zusammensetzung der entstandenen Fällung, Menge und Zusammensetzung des entwickelten Gases sowie der Reduktionszustand des Titanchlorids im Molverhältnis zwischen den Komponenten von 0,5–5 bestimmt. Dann wurden unter Zugrundelegung der Daten dieser drei Messungen die Gleichungen aufgestellt, womit sich die Reaktion gut beschreiben läßt. Dementsprechend können, abhängig vom Molverhältnis verschieden zusammengesetzte feste Komplexe und dabei bestimmte Mengen Aluminiumalkylhalogenide entstehen. Der stabile Komplex polymerisiert die Hauptmenge des ungesättigten Teiles des bei der Vermischung sich entwickelnden Gases, was im gegebenen Fall auch nachgewiesen werden kann.Mit 16 Abbildungen     

Untersuchungen über die Adsorption von Gasgemischen

Zusammenfassung Es werden Mischadsorptionsmessungen am SystemAceton-Chloroform mit einem Dampfdrukminimum an homogenen Oberflächen an Mikroglaskügelchen (2 bis 12 ) in einem rel. Druckbereich zwischen 0,1 und 0,9 ausgeführt. Dabei ist der Sättigungsdruck jeweils der Dampfdruck der mit der Gasphase im Adsorptionsgleichgewicht korrespondierenden flüssigen Phase imp _o , -Diagramm. Zugleich wurde die Zusammensetzung der adsorbierten Mischphase bestimmt und daraus die partielle Adsorption der Komponenten als Funktion des rel. Druckes bei verschiedener Zusammensetzungen der Gasphase.Für partielle Adsorption wurde auf der Grundlage eines vonHill entwickelten Ansatzes in Verbindung mit einer Gl. vonTheimer eine Formel aufgestellt, die die experimentellen Ergebnisse gut wiedergibt.Es werden Adsorptionswärmen für die verschiedenen Belegungsdichten in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Gasphase bestimmt.Mit 18 AbbildungenHerrn Prof.L. Ebert zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Untersuchungen über den Phytolgehalt von Pflanzen

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß der Phytolgehalt von Blättern der Roßkastanie (Aesculus hippocastanum) im Laufe der Vegetationsperiode von praktisch Null in den Knospen mit der Ausbildung der Blätter rasch zum Maximalwert ansteigt. Es sind keine Anhaltspunkte dafür gegeben, daß wesentliche Phytolmengen außer den im Chlorophyll gebundenen in den Knospen oder grünen Blättern vorhanden sind. Dagegen bleibt bei der herbstlichen Laubverfärbung der Phytolgehalt noch erhalten und nimmt erst mit der Verrottung der abgefallenen Blätter ab.Blätter und Stengel von Feuerbohnen (Phaseolus multiflorus), die in Dunkelheit gezogen wurden und praktisch chlorophyllfrei waren, enthielten auch kein Phytol.     

Untersuchungen über einige Eigenschaften von Gelen

Ohne Zusammenfassung übersetzt von Rud. Walter (Leipzig).     

Untersuchungen über das dielektrische Verhalten von Polypropylen

Zusammenfassung Das Verhalten von Polypropylen im elektrischen Wechselfeld wurde im Frequenzbereich von 0,15 kHz bis 300 kHz und im Temperaturbereich von –75 C bis +140 C untersucht. Es konnte sowohl ein Tieftemperaturdispersionsgebiet —-Absorption — als auch ein Hochtemperaturdispersionsgebiet —-Absorption — beobachtet werden. Die Untersuchungsergebnisse wurden, um die Breite des Dispersionsgebietes und die zugehörigen -Stufen zu bestimmen, nach demCole-Cole-Kreisbogengesetz analysiert. Aus dem Anstieg der Geraden: logf _max 1/T _K wurden sowohl für die- als auch fur die-Absorption die experimentellen Aktivierungsenergien berechnet. Eine Deutung der Ergebnisse wurde versucht.     

Untersuchungen über die langsame Hydrolyse von Salzen

Zusammenfassung Es gibt also wohl neben der normalen Zurückbildung des Salzes, die sich in einer Phase abspielt, wenn das Kolloid nicht ganz unl?slich ist, eine Umkehrung, die zwischen zwei von einander getrennten Phasen vermittelst ihrer Berührungsoberfl?che stattfindet. Man sieht, da? notwendigerweise jede Oberfl?chenverkleinerung, wie die oben gezeigte, welche durch die spontane Vereinigung der kolloiden Teilchen eintritt, die Bedeutung dieser hinzukommenden Ursache für die Umkehrung abschw?chen und keine Zunahme der Hydrolyse des Salzes verursachen mu?. Das ist scheinbar der Mechanismus der ‚'langsamen Hydrolyse“. Deutsch von Alfred Kuhn (Leipzig).     

Untersuchungen über Hydratation von Metallhalidrauchen mit Elektronenbeugung

Zusammenfassung Mittels Elektronenbeugung wurden Versuche durchgeführt, die Hydratationsf?higkeit einiger Metallhalide festzustellen. Bei den Cd-Haliden nimmt die Hydratationsf?higkeit nach folgender Reihe ab: CdCl₂>CdBr₂>CdJ₂ und bei Metallchloriden nach folgender Reihe ZnCl₂>CdCl₂>PbCl₂>HgCl₂>Hg₂Cl₂ ab. Diese Ergebnisse entsprechen dem Anionen- oder Kationendurchmesser. Für 80% rel. Feuchtigkeit zeigen Hg₂Cl₂ und PbCl₂ Platzwechsel der Atome.     

Einige Untersuchungen über das Abbinden von Zement II

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchungen über die Trockenhitzebehandlung von Nylon 6-Fasern

Zusammenfassung Es wurde der Einflu? einer Trockenhitzebehandlung auf Nylon 6-Fasern untersucht, deren Aminogruppen vor der Erhitzung chemisch umgesetzt wurden. Hierbei konnte gezeigt werden, da? durch derartige Reaktionen eine Verbesserung der Hitzebest?ndigkeit von Nylon 6-Fasern erreicht wird.