低碳烃的常温动态预浓缩方法

设计了一种常温动态预浓缩方法,用于低沸点气体样品的富集,该方法使用对样品有中等保留强度的吸附剂作为浓缩柱,配以反吹和快速升温技术,实现了对沸点≥－１０３℃样品的常温动态富集和升温快速脱附。整个过程不间断连续完成,从进样至脱附只需几分钟能以较小的进样量获得较高的浓缩倍数。本文以Ｃ２样品为例进行了实验,在进样量１１ｍＬ时,得到浓缩倍数≥１００,回收率〉９８％,重复误差≤３％（ＲＳＤ）,该装置适配微型色谱仪,用于痕量分析。本方法同样适用于常规色谱仪。该方法操作简便,可靠性高,可用于环境样品和特殊场合的现场样品的富集和分析,替代了低温冷阱富集的传统方法。     

吸附浓缩/热脱附技术进展

热脱附技术较传统的溶剂洗脱法具有操作方便,富集浓缩效率高,不使用有机有毒溶剂等优点,是现代样品前处理的一项重要技术。作者着重介绍了用于热脱附吸附剂的选择及热脱附器的发展,并对９０年代以来浓缩富集／热脱附技术在不同领域中应用进展作一综述。     

水样品预处理仪器通过验收

大连物化所承担的科技部“九五”专题“毛细管固相微萃取器的研制与开发”,不久前通过验收。该仪器的研制成功,表明我国在水样品预处理和在线富集与色谱联用分析方面进入世界先进行列,是水质检测应用中关键技术的突破。 毛细管固相微萃取器采用毛细管柱内微萃取和热脱附方法相结合,实现了样品预处理—吸附—进样并与高分辨率气相色谱在线联用,解决了地表水、饮用水中痕量有机污染物的浓缩富集和样品预处理,富集倍数为103～104,用最普通的火焰离子化检测器检测,芳烃的最小检测限达2×10~(-10)(体积分数),满足水质分析的国际要求。该仪器操作简单,     

热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物的含量北大核心CSCD

通过对比填充不同吸附剂的不锈钢吸附管对10种醇类和醚类化合物的吸附能力,优化热脱附条件,考察不同色谱柱和样品保存时间对测定结果的影响,提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物含量的方法。用填装Tenax GR的吸附管采集气体样品,采集完成后将吸附管两端封好,设置一次热脱附温度为220℃,二次热脱附温度为240℃,吹扫时间为4 min,进样时间为50 s,在上述条件下进行热脱附,脱附的气体进入气相色谱仪,采用DB-624毛细管色谱柱分离目标物,并用配电子轰击离子源的质谱仪在选择离子监测模式下检测。结果显示:10种醇类和醚类化合物的质量在10~300 ng内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.5~1.9 ng;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为70.5%~125%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.0%~20%;方法用于实际样品分析,正丁醇、异丁醇和仲丁醇被检出,检出量依次为0.013,0.007,0.008 mg·m^(-3)。     

吸附/热脱附气相色谱分析痕量C1～C5烃

本文以活性炭、TDX-01、Tenax GC、Porapak Q和GDX-104为吸附剂，不经冷凝，在常温下吸附富集痕量C1～C5烃并直接引入毛细管柱。同时探讨了吸附剂的最佳热脱附温度、饱和吸附量、吸附富集回收率、热脱附直接进样的线性规律及方法的相对偏差．     

离子液体富集-热脱附-气相色谱-质谱联用法测定空气中半挥发性有机物

利用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲烷黄酰亚铵盐[BMIM][NTF2]作为富集剂,建立了离子液体富集-热脱附-气相色谱-质谱联用(ILs-ATD-GC-MS)快速测定室内空气中5种邻苯二甲酸酯类物质(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP)和2种多溴联苯醚(PBDE-28、PBDE-47)半挥发性有机物的方法。采用白色担体负载[BMIM][NTF2]离子液体,主动采样的方式来进行采样,离子液体的负载量为15%,采样流量为1 L/min,采样时间为90 min;热脱附的条件为:二阶段脱附模式,脱附气体为氦气;第一阶段样品管脱附,脱附温度280℃,脱附时间15 min,脱附流速50 mL/min;冷阱捕集温度0℃,第二阶段冷阱脱附,脱附温度280℃,脱附时间5 min,升温速率40℃/s,阱前阱后均无分流;六通阀温度230℃,传输线温度280℃;气相色谱质谱的条件为:初始温度为100℃保持1 min,以10℃/min的速率升至200℃,再以6℃/min的速率升至250℃,保持10 min。本方法的检出限为0.001~0.014 ng,回收率为97.1%~113.8%,相对标准偏差RSD为3.3%~9.9%。对来自于北京市区内10个办公室的空气样品进行了测定。在这些样品中,主要检测到DMP,DEP,DBP,DEHP这4类物质,浓度在189.4~2074 ng/m3之间。结果表明,离子液体能够作为空气中SVOCs的富集材料,进一步开拓了离子液体应用的领域。     

兼具小气载吸附、快速换样和全面温控的程序升温脱附谱装置（英文）

程序升温脱附谱技术能定量识别表面物种和测量脱附动力学,因此被广泛应用于多相催化和表面科学研究.对于高效率和高质量的程序升温脱附谱实验而言,减小吸附过程中的气载并在不破坏超高真空条件下完成样品更换以及实现对样品全方位的温度控制是至关重要的.然而,现有的表面科学程序升温脱附谱装置通常无法同时满足这些条件.鉴于此,本文搭建了一台可实现小气载进样、快速换样以及全面温控的程序升温脱附谱装置.使用自动控制的基于微毛细管阵列的溢流分子束给样器,制备分子吸附的表面,让气体的进样更加精准并大幅减小了气载.借助液氮传输线并优化样品台处的热接触和热偶连接方式,使得这台程序升温脱附谱装置同时具备了快速换样、精准测温、快速降温以及稳定线性升温等功能.通过测量水从高定向热解石墨和TiO₂(110)表面的脱附特征以及甲氧基阴离子在TiO₂(110)表面的光催化氧化反应,证实了该程序升温脱附谱装置在测量脱附动力学参数、定量识别表面吸附物种和吸附位点以及分析表面光化学反应等方面的性能.本工作将为研究人员设计高效率和高质量的程序升温脱附谱装置提供宝贵的经验和思路.     

柱头场放大样品富集技术测定镍

利用毛细管电泳在线化学发光检测技术,研究了镍离子场放大样品富集过程。结果表明,利用该技术可使灵敏度显著改善,浓缩因子达5 8×104,镍离子检出限为1 2×10-10mol/L。预进一段水柱可使检出限达到7 0×10-11mol L。还考察了进样方式、样品基体浓度、进样时间、进样电压对检测灵敏度的影响。     

样品堆积——毛细管电泳的柱上浓缩技术

评叙了样品堆积，一种毛细管电泳提高检测灵敏度的柱上浓缩技术。样品堆积包括电堆积富集与场增加进样两种方法，分别在流动动力进样与电动进样过程中实现。本文从理论上说明了实现样品堆积及优化样品堆积富集效率须采取的实验措施，并对样品堆积目前的应用状况进行了全面介绍。     

研究NO在SrTiO3表面的吸附特性

采用TPD实验方法测定了N¹⁸O在SrTiO₃表面吸附后的脱附谱, 揭示了气体脱附量的变化规律. 结果表明N¹⁸O在SrTiO₃表面吸附后脱附出大量的N¹⁶O气体, 还脱附出少量的N₂, N¹⁸O和N₂¹⁶O气体. 这说明了在吸附和脱附过程中N¹⁸O与SrTiO₃表面发生氧的同位素交换. N¹⁶O的脱附量随N¹⁸O气体暴露量增加而增加, 但当气体覆盖度超过一定值后, 脱附量趋于定值.     

大气有机物预浓缩用吸附剂富集特性的气相色谱法研究

用气相色谱方法研究了吸附剂对大气有机物的富集特性,提出用吸附参数泄漏体积ＢＴＶ（最大采样体积）以及脱附参数最低脱附温度或最小吹扫体积作为富集指标的新思想,并用冲洗色谱法测定了一些有机物在ＧＤＸ－３０１上的特性参数。不同温度的特性参数由１ｏｇ（ＢＴＶ）与１／Ｔｃ的线性关系外推得到。实验表明,所研究的２０种有机物（除了甲醇外）在装有２ｇＧＤＸ－３０１的采样管和０．１４ｇＧＤＸ－３０１的聚焦管上的最大采样体积分别不小于０．８Ｌ（３５℃）和０．３Ｌ（０℃）。     

大体积搅拌棒吸附萃取技术与热脱附-气相色谱-质谱法测定地表水中多环芳烃

基于搅拌棒吸附萃取(SBSE)技术建立了气相色谱-质谱测定地表水中16种多环芳烃(PAHs)的分析方法。该法采用多搅拌吸附棒同时富集,依次热脱附冷聚焦后进样的方式有效解决了搅拌棒吸附时间长、富集水样体积小等问题。优化后的结果表明,在0.2~10 ng/L范围内(萘为0.5~10 ng/L范围),16种PAHs的线性关系良好,相关系数(r)均0.99,方法检出限(MDL)为0.03~0.20 ng/L(萘为0.50 ng/L)。用该方法对钱塘江流域地表水进行测定,共检测出11种PAHs,含量为0.13~1.57 ng/L,不同添加水平下的加标回收率为75.6%~108.9%。该法可应用于地表水样品中该类物质的超痕量检测。     

A cryogen-free refrigerating preconcentration device for the measurement of C2 to C4 hydrocarbons in ambient air

A cryogen-free refrigerating preconcentration device for the enrichment of trace amounts of highly volatile organic compounds in the atmosphere prior to analysis has been designed and evaluated. The device consists of a microtrap housed in an insulated box, which is cooled by a conventional refrigeration unit. Experimental parameters, including adsorbent mass, trapping temperature, and thermal desorption temperature, were optimized. The on-line coupling of the device to a GC allows sufficient enrichment and separation of C2 to C4 hydrocarbons in less than 40 min without a second cryotrap. The target compounds analysis showed good linearity (correlation coefficients >0.99) and repeatability (relative standard deviation <5%). Detection limits for the 10 volatile organic compounds ranged from 14 ppt to 52 ppt, under the conditions of a 500 mL sampling volume and -10 °C trapping temperature. Real air sample measurements were conducted at an urban site, and five VOCs including ethane, ethene, propane, propene and 1-butene were detected and quantified.     

SF6气体的富集与解吸方法

介绍SF6的低温富集及高温解吸方法.测定了SF6在Porapak Q和PorapakT两种吸附剂上的动态吸附系数(kd).结果显示,Porapak Q对SF6的吸附性能明显优于Porapak T,温度是影响kd值的主要因素之一,温度和kd的关系符合Arrhenius方程,实验范围内的样品气流量对kd的影响较小.SF6解吸前需预抽真空至30 kPa,然后放入热水浴中恒温30 min,用N2洗提,逐段收集洗提气体,洗提流量为2mL/min.当解吸体积为7 mL时,回收率可达到90％以上,富集系数可达到102量级.     

Development of a method for the determination of UV filters in water samples using stir bar sorptive extraction and thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry

Stir bar sorptive extraction (SBSE) in combination with thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry (TD-GC-MS) was applied for the determination of 9 UV filters in water samples. The stir bar coated with polydimethylsiloxane (PDMS) was added to 20 mL of water sample at pH 2 (10% MeOH) and stirred at 1000 rpm for 180 min. Then, the stir bar was subjected to TD-GC-MS. The desorption conditions (desorption temperature and desorption time) and SBSE parameters (ionic strength, pH, presence of organic solvent and time) were optimised using a full factorial design and a Box-Behnken design, respectively. The method shows good linearity (correlation coefficients >0.994) and reproducibility (RSD<16%). The extraction efficiencies were above 63% for all the compounds. Detection limits were between 0.2 and 63 ng/L. The developed method offers the ability to detect several UV filters at ultra-low concentration levels with only 20 mL of sample volume. The effectiveness of the method was tested by analysing real samples such as lake water, river water and treated wastewater. The application of the method allowed reporting the levels of UV filters in environmental water samples.     

聚酰亚胺固相萃取搅拌棒的制备及其在环境水中酚类的分析应用

利用相转换法制备了聚酰亚胺吸附萃取搅拌棒,用5种有机酚作为评价标样,并与现有商品化吸附萃取搅拌棒进行比较。优化了萃取搅拌速度、溶液离子强度、萃取温度、萃取时间以及热解析温度和时间。在最佳实验条件下,100 mL 样品,30% NaCl,在25℃下,经活化5 min 后的聚酰亚胺吸附搅拌棒萃取30 min (800 r/ min),然后300℃热解析4 min,使目标物脱附,再进行色谱分析。目标物在大于两个数量级浓度范围内具有良好的线性(R≥0.9995),定量限(LOQ,S/ N=10)为0.028~0.123μg/ L,重复性为1.6%~9.7%。将SBSE 与气相色谱-质谱联用,对海水、自来水和污水中的酚类进行定性与定量分析,结果表明,聚酰亚胺吸附萃取搅拌棒具有良好的选择性,最高热解析温度350℃,在分析水中痕量极性化合物领域具有广阔应用前景。     

用于离子迁移率谱仪的快速热解析进样方法

热解析是用于离子迁移率谱仪(IMS)的液体和固体样品进样的重要手段,但在检测高沸点或易分解有机物时,存在易重新凝结或过热分解的问题.本研究建立了一种与IMS半透膜结合的热解析进样方法,设计了可快速加热的微型热解析装置,通过热子通电发热及热电偶测温实现对样品解析区域的升温控制,提高半透膜的进样效率.以低浓度三聚氰胺溶液为...     

The effect of morphology on the transport of dichloromethane in poly(aryl-ether-ether-ketone)

A study of the transport of the dichloromethane in neat poly(aryl-ether-ether-ketone) (PEEK) samples with thicknesses from 0.08 to 3.0 mm with different morphologies was conducted at 35°C. Both sorption and desorption of the solvent were studied. Thermal annealing was used to vary the sample morphology, and density measurements were used to determine the crystallinity of the samples. The equilibrium concentration of solvent and rate of solvent sorption were found to vary with sample morphology. The density of the dichloromethane when in the PEEK resin was found to be 1.65 g/cm³. Solvent desorption was independent of sample morphology or any previous sample treatment and depended only upon desorption temperature. Solvent sorption appears to alter the morphology of amorphous samples by increasing the crystallinity to about 20% after one sorption/desorption cycle. Small amounts of the solvent, less than 0.5 wt.%, remain trapped in fully desorbed samples. The micromorphology of solvent-induced crystallization appears to be different from that induced by thermal treatment.     

Experimental study on solvent-less sample preparation methods: Membrane extraction with a sorbent interface, thermal membrane desorption application and purge-and-trap

Different solvent-free sample preparation techniques for the enrichment of volatile and semivolatile organic compounds from aqueous samples for subsequent gas chromatographic separation and detection are compared. The methods under study are purge-and-trap, membrane extraction with a sorbent interface in two different configurations, and thermal membrane desorption application. The study has been performed with polar as well as with non-polar compounds in respect to sampling yield, enrichment, repeatability and analysis cycle rate. All experiments have been performed with a mobile GC–MS system.