纳米金/碳纳米管复合材料修饰电极催化鲁米诺电致发光体系的研究

制备了纳米金/多壁碳纳米管(MWNT)复合材料修饰电极,并将此电极应用于鲁米诺电化学发光体系.电化学发光实验表明,此复合材料修饰电极同时具备了纳米金和碳纳米管的催化性能.此外通过电极活性表面积测算、电化学交流阻抗实验等方法研究了纳米金和碳纳米管在此体系催化过程中的作用.纳米金/碳纳米管修饰电极具有良好的重现性,可以广泛应用于鲁米诺电化学发光测定体系.     

金纳米粒子催化毛细管电泳化学发光检测高香草酸

高香草酸(Homovanillic acid,HVA)是多巴胺的一种代谢产物,主要用于诊断嗜铬细胞瘤和神经母细胞瘤.准确测定人尿中高香草酸的含量,对了解神经系统的活动机能与神经内分泌的调节有重要意义,对某些神经系统疾病的诊断治疗也有积极作用.目前,测定高香草酸的方法主要有高效液相法~([1]),毛细管电泳法~([2]),质谱法~([3])和化学发光法~([4]).本研究基于高香草酸能明显抑制鲁米诺-H_2O_2-纳米金的催化化学发光,结合毛细管电泳技术,建立了金纳米粒子催化毛细管电泳化学发光检测高香草酸的方法.     

氢键催化的脂肪醚C—O/C—O键闭环复分解反应构建含氧杂环化合物

正无金属催化由于能避免金属对合成化合物的污染,在有机合成中占有重要的地位.其中,氢键催化是实现这一目标的有效途径,但是它取决于催化系统能否形成氢键~([1]).离子液体是一种由有机阳离子和有机或无机阴离子组成的室温熔融盐,通过对阳离子和阴离子的结构的精准设计可以获得独特的性能,因而在催化领域具有广泛的应用~([2]).近年来,通过氢键作用实现离子液体在有机反应中的高效催化引起了化学家的关注~([3]).     

金纳米簇增强的化学发光反应及在葡萄糖检测中的应用

金纳米簇(Au NCs)具有拟过氧化物酶活性,能催化鲁米诺(Luminol)与H_2O_2反应,产生增强的化学发光信号。不同于其它纳米微粒催化的Luminol-H_2O_2化学发光反应,Au NCs催化得到的是慢化学发光信号,且其信号能在10min内保持稳定。基于此反应,本文发展了简单、方便的化学发光测定H_2O_2的新方法。在优化的实验条件下,测定H_2O_2的检测限为10μmol/L。将此方法应用于葡萄糖的检测,其线性范围为10~1 000μmol/L,检测限为10μmol/L。目前一些重要的生物分子,如尿酸和乳酸等均能与相关酶反应生成H_2O_2,本方法也能进一步拓宽至这些生物分子的检测。     

基于聚(吡咯-鲁米诺-金)纳米复合材料的电化学发光传感器检测盐酸去氧肾上腺素

利用电沉积方法在石墨电极表面制备了聚(吡咯-鲁米诺-金)纳米复合材料,通过扫描电子显微镜(SEM)、电化学阻抗谱(EIS)、循环伏安法(CV)及电化学发光法(ECL)进行了表征。结果表明,采用电沉积方法可以将金纳米与聚(吡咯-鲁米诺)共同固定于电极表面;相对于聚(吡咯-鲁米诺)修饰电极,聚(吡咯-鲁米诺-金)修饰电极呈现出更强的ECL信号,且在中性介质中仍然有良好的ECL信号。盐酸去氧肾上腺素(PHE)对聚(吡咯-鲁米诺-金)修饰电极的ECL信号具有抑制作用,由此建立了一种在中性介质中测定PHE的ECL分析法。聚(吡咯-鲁米诺-金)修饰电极的ECL降低值与PHE浓度的对数值在1. 0×10~(-7)～1. 0×10~(-12)mol/L的范围内呈线性关系,检出限为2. 5×10~(-13)mol/L。     

载金微孔分子筛催化剂研究进展

长期以来金被认为是化学惰性的,虽然早期对它的催化活性有所研究,但直到20世纪80年代中期,才相继出现了两个突破性的进展:1985年,英国威尔士大学的Hutchings教授,发现Au-Pd催化剂能够催化乙炔氢氯化反应~([1]);日本首都东京大学的Haruta教授发现,负载型纳米金催化剂具有优异的低温催化CO氧化活性~([2]).之后纳米金催化剂吸引了众多学者的目光,它的应用范围也越来越广泛.研究表明,影响纳米金催化剂催化性能的因素主要有载体的种类和性质、纳米金粒子的尺寸(常小于10 nm)形貌、氧化状态等,如何制备较小纳米金颗粒以及控制其粒径长大是获得高活性高稳定性金催化剂的关键~([3～5]).     

纳米粒子参与的鲁米诺化学发光及其分析应用

化学发光的基础理论和分析应用已经有多年的研究历史,但化学发光的研究多局限于分子和离子水平。纳米粒子由于其量子尺寸效应、表面能高以及比表面积大,因而常作为氧化还原反应的催化剂来放大反应信号。近年来,纳米粒子直接或者间接参与的化学发光拓展了化学发光的理论和应用研究范畴,己发现纳米粒子能够作为催化剂、还原剂、微尺度反应平台和能量接受体等参与化学发光反应。本文详细介绍了纳米粒子参与的鲁米诺化学发光体系,并重点评述了部分纳米粒子参与的鲁米诺化学发光与高效液相色谱、毛细管电泳等分离技术联用实例。纳米粒子作为一种新型化学发光响应单元,可提高鲁米诺化学发光反应的效率,对开发新的鲁米诺化学发光反应体系具有重要意义,已有关于金、铂、银、合金、半导体、磁性等纳米粒子参与的鲁米诺化学发光报道。除应用于环境、药品及食品等分析领域外,其在免疫分析方面也表现出巨大的应用潜力。最后,提出了纳米粒子参与鲁米诺化学发光体系研究目前存在的问题,并对其未来的发展方向进行了展望。     

基于血红蛋白/纳米金修饰离子液体电极的电化学生物传感器

氧化还原蛋白质在工作电极上的直接电化学对于研究生命体系的电子转移机理,了解生命过程中的氧化还原机理,开发新型电化学生物传感器有着重要的意义~([1]).目前较多的工作是利用各种媒介体、促进剂和纳米材料修饰电极来实现蛋白质的直接电子转移.离子液体修饰电极(CILE)是以离子液体为修饰剂和粘合剂的一种新型化学修饰电极,在生物电分析化学已经应用.本文在CILE表面修饰纳米金用于血红蛋白的固定及其直接电化学行为的研究,取得了较好的结果.     

基于纳米金覆盖的修饰丝网印刷电极对DNA的检测

丝网印刷电极是近20年来新兴起来的一种新型传感器.考察了在丝网印刷电极用离子液体[C_(12)mim][PF_6]~([1])、聚苯胺纳米管~([2])和壳聚糖~([3])修饰并通过电化学还原法沉积纳米金后,通过HRP催化过氧化氢和邻苯二胺的反应作为放大手段,能够在DNA检测中产生较灵敏的响应.     

氯化高铁血红素衍生物催化鲁米诺发光的研究

用氯化血红素为原料合成氯化高铁血红素衍生物ＤＦＨ。系统考察了ＤＦＨ催化鲁米诺与Ｈ２Ｏ２反应的发光性能,并和过氧化物酶的催化性能作了比较。所得结果为ＤＦＨ代替过氧化物酶应用于化学发光免疫分析提供了直接依据。     

流动注射化学发光法测定溶菌酶含量

基于溶菌酶催化水解壳聚糖的产物氨基葡萄糖,与金溶胶-鲁米诺可产生很强的化学发光,建立了流动注射化学发光测定溶菌酶含量的方法.对水解和化学发光反应条件进行了考察.结果表明,pH 4.0、50 ℃水解5h为最佳水解条件.在金胶、鲁米诺及NaOH的浓度分别为0.05,0.05和10 mmol/L条件下,化学发光检测效果最好....     

一种基于纳米金化学发光快速检测三聚氰胺的方法

本发明公开了一种基于纳米金化学发光快速检测三聚氰胺的方法,包括以下步骤:(1)移取纳米金溶液和含有三聚氰胺的溶液于一离心管中,充分混匀,作用5 min使得纳米金达到最佳的团聚态;(2)移取纳米金溶液和三聚氰胺溶液的混合溶液于化学发光池中,采用静态注射的方式注入鲁米诺–过氧化氢化学发光试剂,通过IFFL–D流动注射化学发光分析仪测定并记录其化学发光强度,根据测定结果进行判定。本发明检出限为8.6×10–14 g/m L,达到目前固相萃取–化学发光分析法的灵敏度,且较之简单方便;分析测试时间缩短为10 min以内;整个操作实验条件较温和,有利于自动化的分析操作。     

树枝形结构“液体分子筛”的设计合成及性质研究

<正>离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成在室温或室温附近温度下呈液体状态的有机物质.而聚合离子液体是一类每个重复单元中带有离子液体基团的特殊的聚电解质.这种功能性的离子液体高聚物在导电材料、有机反应催化、气体吸附以及萃取     

铜纳米簇催化鲁米诺化学发光体系的研究及应用

合成了牛血清白蛋白修饰的铜纳米簇(BSA-Cu NCs),研究发现在碱性环境中,BSA-Cu NCs对鲁米诺-过氧化氢体系的发光信号有很好的增强作用。对铜纳米簇催化鲁米诺-过氧化氢化学发光的机理进行了研究,并发现色氨酸对鲁米诺-过氧化氢-铜纳米簇化学发光体系信号具有增强作用,基于此,建立了化学发光测定色氨酸的含量的方法。该方法对色氨酸的检测限为6×10-8mol·L-1,线性范围为2.0×10-7~10-4mol·L-1。     

铂电极在碱性含氧溶液中的预还原处理对鲁米诺电 致化学发光的影响

研究了铂电极的不同预极化处理过程对碱性鲁米诺阳极电致化学发光(ECL)和阳极极化曲线的影响,发现在碱性含氧溶液中预还原处理的铂电极可增强0.22V(vs.SCE)处发光峰强度,且催化产生1.07V(vs.SCE)附近氧气析出过程并伴随产生明显的ECL发光峰;在酸性溶液中预处理电极可抑制这些活性。给出了催化氧气析出的可能作用机理：在碱性溶液中溶解氧还原生成了吸附在铂电极表面的(OH^-)~a~d~s,从而回忆了氧气的析出过程。同时给出了在碱性含氧溶液中预还原的铂电极上两个可能的ECL反应通道：(1)在0.22V鲁米诺阴离子氧化为鲁米诺自由基,然后与溶解氧反应而发光;(2)1.07V处析出的新鲜氧与鲁米诺阴离子反应而发光。     

室温离子液体的研究进展

对室温离子液体的制备及性能的研究进展进行了评述。室温离子液体的阳离子多为有机含氮杂环阳离子，阴离子通常为体积较大的无机阴离子。室温离子液体用作溶剂，具有液态温度范围宽、溶解能力强、蒸气压低、粘度高、电化学窗口宽等特点，在有机合成、电化学、无机物溶液化学方面具有广阔的应用前景。     

具有催化活性功能化离子液体制备技术取得进展

中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室分子催化与技术研究组近年来开展了功能化离子液体的制备方法与应用研究,成功制备了含磺酸酯基侧链室温离子液体并应用于催化醇酸酯化反应,近日获得国家发明专利。     

快捷两步法制备金纳米电极用于活体多巴胺检测

用微电极进行活体检测神经化学物质属于侵入式分析,会对脑组织产生不可避免的损伤,进而在生理上产生一些信号干扰检测过程. 减小电极的尺寸对于减小对脑组织的损伤非常重要. 该研究报道了一种新型制备金纳米电极的方法并将其用于活体鼠脑内多巴胺分析研究. 这种金纳米电极的制备过程包含两步：1）通过离子溅射在毛细管的尖端覆盖一层金种子;2）把覆盖有金种子的毛细管浸入氯金酸和盐酸羟胺混合溶液中湿法沉积生成连续导电金膜. 制备好的纳米电极尖端约300 ~ 400 nm. 该金纳米电极可以应用于多巴胺的检测,并且在多巴胺浓度1.0 ~ 56.0 μmol·L^-1范围内有很好的线性响应,最低检测限低至0.14 μmol·L^-1（信噪比=3）. 该金纳米电极具有优异的电化学性能,可以成功的应用于检测鼠脑纹状体儿茶酚胺的释放.     

微波法合成离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的研究

离子液体(ionic liquids)是在室温下液态的一种熔融盐,又称为室温离子液体,一般由有机阳离子和无机阴离子或者有机阴离子构成,可以通过调节阴阳离子的种类来改变离子液体的性能,因此敢称为一种"可以设计的溶剂".     

基于G-四分体结构的DNA酶传感器电化学检测凝血酶

1990年以来,通过体外筛选和selex技术发现了具有催化性能的DNA酶.其中被广泛研究的一种特定的DNA酶为富含G碱基的DNA序列与卟啉铁(hemin)结合形成的具有G-四分体结构的酶.由于该酶表现的催化能力远比游离的Hemin强~([1]),因此,这种新型的DNA酶被广泛作为生物传感器应用于DNA,重金属离子的比色和化学发光检测中~([2]).