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基于微观渗流理论建立了溶剂小分子在高分子溶液中的自扩散模型,并据此模型对不同温度和浓度下的聚苯乙烯(PS)-苯、PS-甲苯、PS-乙苯和PS-四氢呋喃4个体系中小分子的自扩散系数进行了关联,计算出在不同温度下溶剂分子扩散所需的临界浓度。结果表明,在PS玻璃化温度以下,本模型对于温度和浓度具有很好的适用性和关联精度。 相似文献
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在高分子溶液理论中引入Gibbs分布 ,用统计物理学方法重新推导出了聚合物溶液的热力学公式 .将高分子溶液的自由能和熵分三部分进行了计算 ,无热平动部分 ,无热构象部分和构象有热部分 .无热平动自由能和无热构象自由能分别等于Flory Huggins混合自由能公式的前两项 ,构象有热部分引入了Gibbs分布 ,考虑了链段 溶剂分子相互作用对高分子构象的影响 .在分子间的相互作用足够小时 ,又回到了FH公式 相似文献
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根据Flory等效流体力学球模型及其粘度理论,对溶液中大分子链尺寸进行了研究,导出了一个能在整个溶液浓度范围内适用的形式简单的大分子链尺寸与溶液浓度间定量关系新方程。由该方程计算分子量为1.1×10~5的聚苯乙烯在不同浓度的甲苯溶液中的R_G值与Hayashi等人的小角X散射实验值很接近;也与King等人由中子散射法测得的实验值基本一致。相比较,由本模型所得的预言结果比其它理论模型所得的结果更为满意。 相似文献
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建立了用于模拟双峰聚合物分子刷相结构的自洽场理论. 模拟结果表明, 良溶剂条件能够促使双峰聚合物分子刷裂分为内外两个亚分子层, 其中短链居于内分子层, 而长链伸展到外分子层. 体系溶解性的加强不仅使聚合物的密度分布逐渐趋近强分凝理论的解析结果, 而且加大了分子链的伸展和链段的局部取向程度. 分子链接枝密度的增加能够促使分子刷的层化, 并且在良溶剂区域, 不同接枝密度的分子链密度分布可以回归到同一条主线. 在良溶剂条件下, 长链的聚合度对短链的密度分布影响不大, 但能够导致长链向外分子层扩展. 相似文献
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聚合物涂层技术在毛细管电泳分离蛋白质中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
影响毛细管电泳分离蛋白质效率和重现性的主要原因是毛细管壁对蛋白质的吸附.本文综述了解决这一问题的途径,包括极端pH值法、添加小分子添加剂、对毛细管内壁改性等方法,重点介绍并比较了用于毛细管内壁改性的两类聚合物涂层-化学键合和物理吸附的涂层.分别讨论了两类涂层在对电渗流的抑制和调节、对蛋白质吸附的阻止等方面的作用效果,并且对同种涂覆机理下不同聚合物的涂覆效果做了相关比较.总体上说,物理吸附的涂层比化学键合的涂层性能优越,因此在毛细管涂覆领域更受欢迎.尽管目前该领域的工作取得了较大进展,但仍未找到一种对所有种类蛋白质的分离都有效的普适性涂层,因此未来的一段时间内分离复杂组分的蛋白质仍面临着挑战. 相似文献
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应用自洽场理论(SCFT)研究了受限于球内的高分子溶液的结构,重点关注高分子链在受限壁附近的行为.根据自洽场理论数值计算结果,讨论了球半径、高分子与球限制壁的相互作用、高分子平均浓度等因素对球内高分子浓度分布的影响.从高分子浓度分布和吸附/排空层厚度可以发现,在一定的条件下,受限的高分子在受限壁上会发生吸附/排空转变.吸附/排空转变与受限球大小、高分子链长和平均浓度,以及高分子链与受限壁之间相互作用都有关系.理论预测发生吸附/排空转变时的高分子与球限制壁的临界相互作用参数与链长的倒数成线性关系,且斜率与球半径有关.限制球越小,要发生吸附/排空转变,需要高分子与球之间有更大的临界吸引能. 相似文献
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样品溶液基质对毛细管电泳分离的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
用样品苯甲醇,苯甲醛和苯甲酸研究了样品溶液基质十二烷基硫酸钠,磷酸二氢钾-四硼酸钠和乙醇对毛细管电泳分离的影响。实验结果显示,随着样品溶液基质种类和浓度的变化,非离子型的苯甲醇和苯甲醛的毛细管电泳分离有相同的变化规律,离子型的苯甲酸有相反的变化规律。乙醇的添加导致了三个组份的区带扩张。 相似文献
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毛细管电泳中聚合物溶液筛分脱氧核糖核酸 总被引:8,自引:0,他引:8
围绕着毛细管电泳中聚合物溶液筛分脱氧核糖核酸(DNA)的机理和分离介质、条件,综述了近年来该技术的发展,及其在DNA测序、聚合酶链反应(PCR)产物分析方面的应用及其发展前景。 相似文献
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角膜接触镜护理液样品以乙酸乙酯超声提取,提取液经离心后供气相色谱测定。采用DB-Wax毛细管柱(30m×0.32mm,0.5μm)分离样品,氢火焰离子化检测器检测,内标法定量。薄荷脑线性范围为3.74~187.2mg.L-1,方法的检出限(3S/N)为0.15mg.L-1。方法用于护理液中薄荷脑的测定,回收率在98.3%~99.3%之间;相对标准偏差(n=6)在0.72%~1.95%之间。 相似文献
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根际土壤溶液中磷的毛细管电泳分析 总被引:1,自引:0,他引:1
应用毛细管区带电泳间接紫外吸收法,对测定根际土壤溶液中PO43-的检测波长、电泳温度、分离电压和电解液组成等参数进行了选择,发展了根际土壤溶液中PO34-浓度的毛细管电泳分析法。选择后的电泳条件为:电解液为32mmol/L三羟甲基氨基甲烷+4mmol/L1,2,4-苯三酸+0.3mmol/L十六烷基三甲基溴化铵(pH=8.5);检测波长为205nm,分离电压为-20kV,温度为25℃。本方法有效地屏蔽了土壤溶液中Cl-,SO42-和NO3-等离子对PO43-测定的影响,对根际土壤溶液中PO43-的检出限为0.68mg/L(S/N=3);回收率为87.2%~99.4%,适于测定微量根际土壤溶液样品中PO34-的浓度。 相似文献
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高分子在受限稀溶液中的结构和动力学性质 总被引:3,自引:3,他引:0
利用平衡态及非平衡态耗散粒子动力学模拟方法, 分别研究了平衡态和流场作用下受限高分子在稀溶液中的链结构和动力学. 采用没有滑移和密度涨落的边界条件模拟纳米管道环境, 进而研究了高分子回转半径和扩散系数对受限强度及高分子与溶剂间相互作用的依赖关系. 在非平衡态模拟中, 分别考虑了Poiseuille和Couette两种流场. 研究发现, 在这两种流场作用下, 高分子都随着溶剂与高分子排斥作用的降低而向管道中心迁移. 在强流场下, 在Poiseuille流场中高分子密度呈现出双峰分布, 而在Couette流场中则呈现为单峰分布. 相似文献
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Summary Capillary gel electrophoresis (CGE) has been recognized as an effective method for the analysis of oligonucleotides. CGE using
polymer solutions is especially useful and effective compared with that using crosslinked gels, because of easy change of
media. Replacement of media leads to the reproducible separation of analytes. We have investigated CGE analysis of oligonucleotides
of less than 20 bases employing various kinds of polymers. Polyacrylamide, dextrin, dextran, pullakin, and poly(ethylene glycol)
were used as sieving matrixes at concentrations of 0–30 %. Polydeoxythymidylic acids [p(dT)11–20] were used as a test sample. These small oligonucleotides were successfully resolved on the basis of their base number by
CGE using some of these polymer solutions. In particular, dextran was found to be effective and baseline separation was observed
when a 30 % dextran solution was employed. Some validations such as linearity and reproducibility were also established and
this method was found to be an adequate quality control method for small oligonucleotides. Finally, CGE using a 30 % dextran
solution was successfully applied to impurity profiling of some synthetic oligonucleotides. 相似文献