铌的极谱催化波——Ⅱ.铌(Ⅴ)—氯酸钾—EDTA体系

在弱酸性的EDTA介質中,铌(Ⅴ)在滴汞电极上还原时,出現两个极譜波。当有氯酸钾存在时,則产生催化电流;其第一个催化波波形良好,宜作測量之用。在0.01M EDTA、0.50M氯酸鉀、pH2.9的实驗条件下,铌濃度为1×10~(-6)—1×10~(-4)M区間,催化电流与铌濃度成直綫关系。少量的钛(Ⅳ)、钨(Ⅵ)、鈾(Ⅵ)、钍存在时,不干扰铌的测定。催化电流的产生系铌(Ⅴ)还原为铌(Ⅳ)后,被氯酸鉀氧化而再生五价铌所致。經测得化学反应的速率常数为1.59×10~3升/克分子·秒(25℃)。     

铌的极谱催化波——Ⅰ铌(Ⅴ)—羥胺—盐酸体系

在濃盐酸介質中,当铌(Ⅴ)与羥胺共存时,能产生极譜催化波。在10.0N盐酸、0.40M盐酸羥胺的最宜条件下,铌濃度在1×10~(-6)—1×10~(-4)M区間,催化电流与铌濃度成直线关系倭康念?Ⅴ)、钛(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、锆、钍、铀(Ⅵ)等离子存在时,不干扰铌的测定。經催化电流的性質及机理的研究,証明电流完全受化学反应速度所控制,其反应机理系铌(Ⅴ)还原到铌(Ⅳ)后,被羥胺氧化而再生五价铌,重新在滴汞电极上还原。并经測得化学反应的速率常数为5.2×10~2升/克分子·秒(25℃)。     

催化光度法测定痕量钒(Ⅴ)的研究

本文研究了痕量钒（V）催化溴酸钾氧化邻氨基苯酚形成黄色产物的指示反应及其动力学条件,建了催化光度法测定痕量钒（V）的新方法,灵敏度为7×10-13g/ml,测定范围0～0.06μg/25ml,钒（V）。     

催化光度法测定痕量铁(Ⅲ)的研究

本文探索到氨水介质中痕量铁（Ⅲ）催化过氧化氢氧化二甲酚橙褪色的新指示反应,研究了反应的动力学条件,建立了催化光度法测定铁（Ⅲ）的新方法,其灵敏度为4.6×10-12g Fe3+/mL,用于测定人发中的痕量铁（Ⅲ）。     

碱性染料显色剂超高灵敏显色反应的研究 Ⅱ.Bi(Ⅲ)—I~-—BRB—ArG—Tritonx—100体系

本文研究了用阿拉伯树胶(ArG)代替聚乙烯醇(PVA—124),与Tritonx—100共存下的BiI~-_4和碱性染料丁基罗丹明B(BRB)显色体系。结果表明,该缔合物的表观摩尔吸光系数在λ_(max)=600nm,ε_(600nm)=1.84×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1),为现有水相光度法中灵敏度最高值。Bi(Ⅲ)含量在0～1.6μg/25ml范围内符合Beer定律。同时,作了水质、试剂和人工混合液中铋的回收试验。稳定性和回收率较PVA—Tritonx—100体系有所提高,结果尚满意。     

Fe(Ⅲ)/O3体系对草酸的催化氧化

以Fe(Ⅲ)为催化剂的催化臭氧氧化降解草酸结果表明:与单独臭氧氧化相比,氧化速度提高2个数量级,反应速度常数为2.64 M-1@s-1;反应pH值对降解效果有决定性的影响,当pH=3.0,反应30 min,草酸的去除率超过50%,而当pH=5.5时,草酸的降解效果比较差;催化剂Fe(Ⅲ)的投加量对草酸的去除效果亦有很大影响,太高或太低都不利于草酸的降解;草酸的Fe(Ⅲ)催化臭氧反应遵循拟一级反应.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

对汞(Ⅱ)—二甲酚橙(XO)显色体系灵敏度的研讨

我们已在前文中根据文献[2]所提供的数据,经过计算和反复实验证明Hg(Ⅱ)—XO—HMTA三元络合物显色体系的摩尔吸光系数达不到10~5数量级(在文[2]由ε_(590)=2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),而应该是10~4数量级(ε_(590)=1.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))。本文根据有关理论和通过反复实验证明文[2]中得出的Hg(Ⅱ)—XO显色体系的摩尔吸光系数ε_(590)=1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)是不成立的,在文献[2]所采用的实验条件下Hg(Ⅱ)和XO不能形成稳定的络合物。关于Hg(Ⅱ)—XO显色体系灵敏度问题我们进行了以下研讨。众所周知,二甲酚橙(XO)并非是“超灵敏显色剂”,从XO与四十余种金属离子的显     

影响Cr(Ⅲ)-Al_2O_3催化剂催化果糖脱水反应活性的因素

以含铬化合物为前驱体,以Al2O3为载体,通过浸渍法制得了Cr(Ⅲ)-Al2O3催化剂,并将其用于催化果糖脱水生成5-羟甲基糠醛的反应中。研究了不同的制备条件,如不同的含铬化合物的前驱体、Cr的负载量和催化剂的干燥温度对催化剂催化活性的影响。结果发现以CrCl3为前驱体,Cr的负载量为17.5wt%,催化剂干燥温度为80℃时,Cr(Ⅲ)-Al2O3催化剂催化活性最高。考察了以Cr(Ⅲ)-Al2O3为催化剂时,不同的反应条件对果糖脱水反应的影响。结果发现以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)为溶剂,以Cr(Ⅲ)-Al2O3为催化剂,在100℃时反应40min,HMF的产率可达到93.1%。     

金的萃取化学研究——氯化三烷基甲铵-煤油体系萃取金(Ⅲ)

本文用氯化三烷基甲铵(N_(263))-煤油体系对金(Ⅲ)的萃取性能及其影响因素进行了研究.借萃取等温线法、摩尔比法、平衡移动法,连续变化法和紫外吸收光谱法等确定了被萃络合物的组成.萃取过程属于阴离子交换机理.萃合物的稳定常数和浓度萃取常数分别为4.0×10~5和1.12×10~5.对有机相的反萃行为也作了初步的研究.     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅱ)——全乙酰化对硝基苯基糖苷的~(13)C—NMR谱

本文报导了全乙酰化对硝基苯基吡喃型葡萄糖苷、吡喃型半乳糖苷及吡喃型甘露糖苷端差异构体的~(18)C—NMR谱的化学位移数据。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异。发现β型的高于α型的,并与相应的全乙酰化甲基苷及全乙酰化芳基1—硫代糖苷C_1位的化学位移进行了比较。讨论了它们之间的差异。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅲ)——全乙酰化芳基1—硫代α-和β-糖苷的 FT—IR(摘要)

通过测试一些全乙酰化芳基1—硫代糖苷的付里叶红外光谱吸收,并比较端差异构体间红外吸收的差异,发现了一些硫代糖苷α构型和β构型的特征吸收.在775cm~(-1)区域,仅α构型有吸收,在825cm~(-1)区域,仅β构型有吸收,它们可用以区别芳基硫代糖苷的端差异构体.此     

稀土—钼(V1)—偶氮氯膦Ⅲ三元络合物的形成及其分析应用

<正> 含有多功能团的有机试剂分子,在一定的条件下,有可能与两种不同的金属离子络合,形成三元异金属络合物。对称性的双偶氮变色酸衍生物就属于这一类试剂,偶氮胂Ⅲ与钼(Ⅵ)及稀土能形成三元异金属络合物,但偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的类似络合物尚未见报导。     

钛—(Ⅳ)氯磺酚S一聚乙烯醇显色体系的研究

本文研究了聚乙烯醇存在下,钛(Ⅳ)—氯磺酚S的显色反应,提出了用于硅酸盐矿中测微量钛的分光光度法。     

La-Sr-Ni-O系复合氧化物的合成及La_(2-x)Sr_xNiO_4体系催化性能研究

用硝酸盐分解法(N-法)和柠檬酸络合法(L-法)合成了La-Sr-Ni-O系复合氧化物.用XRD技术考察了样品组成、制备条件及灼烧气氛等对产物结构的影响.结果表明:按La_(1-x)Sr_xNiO_3计量比,用N-法合成只能形成四方体心K_2NiF_4结构的A_2BO_4型复合氧化物.而采用L-法,通过改变条件,在0.0≤x≤0.2范围内可形成菱形晶系钙钛矿结构的复合氧化物.另外,用L-法合成La_(2-x)Sr_xNiO_4系列样时发现,制备条件及灼烧温度、气氛对样品结晶态存在较大的影响,高温、空气氛下可形成高结晶态的K_2NiF_4结构复合氧化物.La_(2-x)Sr_xNiO_4体系CO催化氧化活性研究表明,随x(Sr~(2+)取代量)增加,CO的转化率增加.     

三元水盐体系相图的研究——25℃时Ho_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O和Er_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O的溶度图

本文用溶解度法研究了25℃时Ho2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O和Er2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O,两种水盐体系相图。证明了上述两三元水盐体系的相图是由三支液相平衡线即:（NH4）;SO4;复盐水合物Ho2（SO4）2·（NH4）2SO4·8H2O或Er2（So4）3·（NH4）2SO4·8H2O及八水合物Ho2（     

钢中微量钙的比色测定(Ⅰ) 钙—苦酮酸—TBP协同萃取体系的研究

本文提出在TBP存在下,由于协同萃取作用,可以用苦酮酸和环已烷萃取微量钙。从而使钙离子与大量铬、铝、钛等高价离子相分离。将本方法应用于钢铁中微量钙的测定时,尚须先用甲基异丁酮分离大量铁,DDDC—氯仿萃取分离钴、镍、锰等二价金属离子。然后用苦酮酸—TBP—环已烷萃取钙,于稀盐酸反萃液中用偶氮氯膦Ⅲ或安替比林偶氮Ⅲ进行比色测定。     

铍(Ⅱ)-2〔(5’-氟-2’-胂酸基苯)偶氮〕-1.8-二羟基-3.6-萘二磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性能及分析应用

研究了新试剂２－〔（５’－氟－２’－胂酸基苯）偶氮〕－１．８－二羟基－３．６－萘二磺酸（简称５－ＦＡｓＡ－Ｉ）与铍的荧光性能。铍与试剂５－ＦＡｓＡ－Ｉ能形成荧光配合物,并且在硼砂体系中产生增敏效应,据此,建立了高灵敏测定铍的新方法,应用于水样中痕量铍的测     

全自动装箱机的研制(Ⅲ)——自动趟瓶台和自动走箱槽的设计

全自动装箱机是酒类和各种饮料实现装箱自动化的专用设备。装箱速度每小时３００箱以上,能和各种灌装机配套。本文介绍了自动装箱机的两个主要部分,自动走瓶台和自动走箱槽。具体说明了它们的设计思想、机械结构和工作流程。