稀土Schiff碱配合物催化烷基异氰酸酯室温聚合

利用Schiff碱稀土配合物Ln（H2Salen）2Cl3·2C2H5OH与AI（i—Bu）3组成的催化体系催化烷基异氰酸酯室温聚合,详细考察了催化剂组成以及聚合条件等对烷基异氰酸酯聚合的影响,并研究了己基异氰酸酯的聚合动力学．以La、Nd、Sm和Gd四种稀土元素为代表,合成了相应的Schiff碱配合物,结果表明轻稀土体系比重稀土体系好,La的聚合活性最高．在-40℃-40℃很宽的聚合温度范围内,可以得到分子量分布窄（MWD=1．50～2．40）的高分子量聚异氰酸酯,20℃为最佳的聚合温度．己基异氰酸酯的最佳聚合条件为：[AI]／[La]=30（摩尔比）,[n-HexNCO]／[La]=100,[n—HexNCO]=3．43mol／L,甲苯溶液中20℃聚合12h,聚合物收率74．0％,聚合物黏均分子量高达73．5×10^4,数均分子量40．2×10^4,MWD=1．79．聚合动力学研究表明己基异氰酸酯聚合反应对单体浓度和催化剂浓度都是一级关系,聚合反应活化能为43．64kJ／mol．     

Schiff碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合

通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1-4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3...     

Schiff碱铜配合物的生物活性

Schiff碱及其铜配合物以良好的生物活性而被人们广泛地研究. 综述了Schiff碱铜配合物作为医药和农药的活性, 并就其发展尤其在农药方面进行了展望.     

新的不对称双Schiff碱镍配合物

乙二胺中2个氨基具有相同的反应活性,易同时反应形成对称的双Schiff碱,随着不对称配合物的设计和金属酶模型化合物的不断开发,业已发现严格控制反应条件和改变反应物摩尔比,可以有效地实现单个氨基的选择性反应,例如,在低温、稀的反应液中,乙酰丙     

新型单核Schiff碱钇配合物的合成

在丙酮介质中,苦味酸钇(Y)与邻苯二胺缩双香草醛(L)形成1∶1型(Y∶L)固体配合物,其结构经UV,1HNMR,IR,TG-DTA,元素分析及摩尔电导表征。结果表明,配合物属1∶2型电解质,钇离子除与配体上的两个N原子配位外,还同时与两个水分子和一个以螯合双齿形式存在的苦味酸根发生了配位,中心离子的配位数为6。配合物的可能结构式为[Y.L(Pic)(H2O)2](Pic)2.2MeCOMe。     

手性Schiff碱及其类似物和配合物的研究进展

简要介绍了手性Schiff碱及其类似物和配合物在催化、医药、功能材料中的应用研究进展,为同类课题的进一步研究奠定了基础。     

Schiff碱铁配合物催化环己烯环氧化

合成了一种吡啶甲醛类Schiff碱铁配合物[Fe(PA2OPd)C12]Cl,并考察了配合物对环己烯绿色环氧化反应的催化活性及反应条件,结果表明:吡啶甲醛类Schiff碱铁配合物对环己烯的环氧化反应有比较高的催化活性及选择性.以过氧化氢为氧源、[Fe(PA2OPd)C12]Cl为催化剂、在pH=5.0左右的乙酸乙酯溶液中25℃反应6.0 h,环己烯转化率可达90.5%,环氧环己烷选择性可达97.2%.     

Schiff碱金属配合物的研究进展

简要介绍了Schiff碱金属配合物的发展历程、缩合反应机理、合成方法及其在材料、医药、催化等领域的研究、应用概况,并展望了其发展、应用前景.     

邻香兰素对甲苯胺Schiff碱稀土配合物的制备和表征

前文曾报道了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物。本文讨论邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物[LnL_2Cl·2H_2O]Cl_2(Ln:ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy;L:Schiff碱)的制备和表征。 1 实验 1.1 配合物的制备 按文献方法,用等摩尔比的邻香兰素与对甲基苯胺在无水乙醇中先制成Schiff碱,然后按摩尔比1:2将稀土氯化物LnCl_3·nH_2O的无水乙醇溶液滴加到     

高分子担载水杨醛希夫碱钴配合物催化分子氧氧化环己烯性能研究

合成了聚苯乙烯担载的酪氨酸水杨醛希夫碱钴配合物，并研究了该高分子金属配合物对分子氧氧化环己烯的催化性能．探讨了反应温度、添加剂及反应时间对环己烯转化率和产物选择性的影响．结果表明，70℃时，以微量醋酸为添加剂，在催化剂的催化作用下，以常压氧气氧化环己烯，得到烯丙基位的氧化产物环己烯醇、环己烯酮和中间产物环己烯过氧化氢．催化剂经五次循环使用仍具有较高的催化活性．环己烯在该高分子配合物作用下的催化氧化遵循一个自由基反应历程，与经典的Haber-Weiss历程相一致．     

钛配合物烯烃聚合催化剂研究的新进展

线性低密度聚乙烯是聚烯烃材料中亟待发展的高附加值树脂,近年来获得了快速发展和产业化应用,其关键推动力在于钛配合物催化剂的研究发展。本文综述了近几年钛配合物催化剂研究的新进展,探讨了配合物结构变化对催化剂活性和共聚性能的影响规律。     

非手性席夫碱-异丙氧基铝引发外消旋丙交酯的立构选择性聚合

摘要以非手性的席夫碱-异丙氧基铝(Ⅱ)引发外消旋丙交酯(rac-LA)的立构选择性聚合. 其聚合动力学研究结果表明, 聚合反应对于单体符合一级反应动力学. 所得聚合物的数均分子量与单体转化率成正比, 并且分子量分布很窄, 表明该聚合反应具有良好的可控性. 此外所得的聚外消旋乳酸是tm为179 ℃的结晶性聚合物. 13C NMR和同核去偶1H NMR谱表明, 所得的聚乳酸是一种立构嵌段聚合物, 平均嵌段长度为11个乳酸单元.     

Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by a Copper—（Schiff—base）Complex with Double Chiral Centers

The catalytic asymmetric cyclopropanation ofolefins with diazoacetate esters has been one of themost important methodologies for the formation ofchiral cyclopropane compounds[1,2 ] .The design andthe synthesis of an efficientcatalystare a challeng-ing task for organic chemists.The catalysts con-taining various metals and optically active ligandshave been employed for the reaction[3 ,4] . The cop-per- ( Schiff- base) complex was reported by Nazokiet al.[5] ,which exploited the area of catalyti…     

Nd—Al双金属活性体对异戊二烯的溶液聚合

近年来,对于稀土Ziegler-Natta催化剂活性体的研究比较活跃。使用催化剂活性体可以消除剩余烷基铝等因素对聚合反应的影响,比以前所用的多组分混合物的催化体系更客观地反映出聚合过程。我们在以前工作的基础上,从体系中分离出Nd-Al双金属活性体,并用于引发异戊二烯溶液聚合,探讨不同聚合条件下异戊二烯溶液聚合的规律,以利于对稀土催化聚合反应的深入了解。     

稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合

 通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以 3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物. 对其中的钕席夫碱配合物进行了 X射线单晶衍射分析, 发现其单晶结构为五角双锥构型, 所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化 ?-己内酯开环聚合. 深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理, 考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响. 结果表明, 该聚合反应速率为一级, 聚合反应具有较好的可控性. 聚合物端基分析表明, 聚合反应以配位-插入机理进行.     

Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by Four Stereoisomers of a Copper-(Schiff-base) Complex with Double Chiral Centers

Catalytic asymmetric cyclopropanation of diazoacetates with olefins has attracted much attention. Those catalysts containing various metals and optically active ligands have been employed for this reaction1,2. The first catalytic asymmetric cyclopropanation reaction was reported in 1966 by Nozaki et al.3. The author used the copper(II) complex 1 bearing a salicyladimine ligand as catalyst though with a low e.e. value of 6%. Aratani and his coworkers designed the copper-(Schiff-base) comp…     

邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物的合成与生物活性

合成了2个新的化合物——邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物.通过元素分析、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、热重-差热分析及化学分析等对它们进行了表征.结果表明,邻香草醛缩组氨酸Schiff碱为2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸一水合物(C14H15N3O4·H2O),Schiff碱镧配合物为二氯-{2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸}合镧(Ⅲ)三水合物[La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O].应用生物微量热法研究了这2个化合物的生物活性,在301.15 K下测定了2个化合物存在时粟酒裂殖酵母细胞代谢的产热曲线,计算得到了粟酒裂殖酵母细胞生长速率常数(k)、传代时间(tG)、总热效应(Qtotal)、抑制率(I)及半抑制浓度(IC50)等热动力学参数.结果表明,随着C14H15N3O4·H2O和La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O浓度的增加,k和Qtotal减小,tG和I增加,IC50分别为0.2585和0.2488mmol/L.     

褐藻酸铜配合物膜催化VAc自由基聚合

以褐藻酸钠膜浸渍在15%CuCl2*2H2O水溶液中48 h的方法,于室温制备了疏水性的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜,并通过ESR、 UV-Vis、 IR、 XPS和电导率等手段,研究此配位催化剂褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质,得知1个Cu2+ 是以dsp2杂化空轨道与褐藻酸2个链节单元的2个羧羟基氧及其2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物,中心Cu2+ 的配位数为4,这对于低分子配合物而言,其空间构型一般是正方形,但在褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物中,由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲,使上述的空间构型被扭曲,甚至有些配位体没有到位,导致该配位聚合物的中心Cu2+ 存在一些空位中心而具有配位催化活性,因此,HSO3-能按配位催化机理产生初级自由基氢,使醋酸乙烯酯(VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合,这有别于CuCl2-Na2SO3-H2O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为90 s,反应时间24 h。聚醋酸乙烯酯(PVAc)得率82%, mw=1.02×106, mn=2.27×105, mw/mn=4.49。     

Ethylene Polymerization Catalyzed by Monocyclopentadienyl Titanium Complex Containing 8-Quinolinolato Ligand and ADF Study on the Formation Mechanism of Active Species

A monocyclopentadienyl titanium complex containing 8-quinolinolato (QCpTiCl_2) was synthesized. Its activities in ethylene polymerization at various Al/Ti molar ratios, different temperatures and activation time were investigated. The activity with a Al/Ti molar ratio of 500 exhibited a maximum of 2.8×10~5 g/(mol.h) at 30℃. The activation time of QCpTiCl_2 with MAO before polymerization also plays a role on the activity. The structural properties of the produced polyethylene (molecular weight, molecular weight distribution and melting point) were discussed. Kinetic behaviors of ethylene polymerization with the QCpTiCl_2/MAO system at different Al/Ti molar ratios were studied. For the QCpTiMeCl/MAO system and the CpTiMe_2Cl/MAO system, binding energies of the examined intermediates were calculated by quantum-mechanical method based on ADF program, respectively. It is confirmed that the chlorinebridged adduct formed by the reaction of QCpTiMeCl with MAO is thermodynamically steady. In the case of the QCp