离子水化过程的核磁共振研究——环烷酸皂-长链醇-煤油-水微乳状液体系

有关阳离子水化作用的核磁共振研究,由于通常的实验方法不易做到(M)/(H_2O)>1的条件,所以观察不到少量水分子在大量阳离子环境中水合情况,所得到水中质子化学位移的变化很小,一般仅有0.1 ppm。本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液的方法,可使(M~ )/(H_2O)从100:1到1:100范围内变化。在加入不同量水的过程中,水的~1H化学位移出现两个极限值:在(M~ )/(H_2O)=100/1附近,配位水的化学位移向低场移动有最大极限值,在含水量增高的情况,逐渐趋近缔合水(即正常液体水)的化学位移4.8 ppm。这一过程可以看到配位水的化学位移比缔合水向低场移动2 ppm以上,比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。因而为研究离子水化过程提供了一个新途径。 当(M)/(H_2O)大于100/时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同极限值,其顺序为:NH_4~ (7.54)>Li~ (7.08)>Na~ (6.22)>K~ (6.00)。这是由于阳离子场不同,其水化作用也不同。     

萃取剂阴离子水化过程的傅里埃变换红外光谱研究——2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯钠盐-仲辛醇-煤油-水体系

本文应用FT-IR法测定了酸性膦酸酯钠盐有机相的加水过程,用来模拟极浓的电解质溶液,证实了:(1)P 507(钠皂)阴离子的水化效应,并且明确地观察到水化作用发生在阴离子的极性基团P=O,P—O—C和P—O—H上。(2)离子水化作用使得水分子的红外谱带强度增加,对谱带频率也有影响,这一效应在体系中水含量低时(<2％)更为显著。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅶ)——2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-硫酸钻-硫酸铜体系

本文提出了具有相同电荷的同号离子间作用力相等的假定, 简化了Pitzer的电解质溶液活度系数计算公式, 用此公式, 计算了H_2SO_4-CoSO_4-CuSO_4水相体系各单个离子活度系数以及水的渗透系数。本文还应用由作者提出的工作参考态法, 应用改进的Scatchard-Hildebrand模型计算了EHEHPA-CoSO_4-CuSO_4萃取体系中有机相各组分的活度系数以及萃取反应热力学平衡常数.     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和二(2-乙基己基)磷酸从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的研究

研究了用2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯(HEH/EHP,P507)和二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP,P204)从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的机制.结果表明:在HEH/EHP的摩尔分散在0.6时,体系的协萃系数最大.Ce(Ⅳ)以Ce(SO4)0.5HL2A2的形式被萃人有机相,协萃反应为阳离子交换机制.同时还得到了HEH/EHP和HDEHP从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)时,体系的平衡常数及热力学函数如△G,△H和△S等.     

2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯钠皂微乳液

HA( 2-乙基己基膦酸 2-乙基己基酯 )是一种性能优良的萃取剂,经皂化形成微乳液后,能大大提高萃取率 .许多学者对含有中长链醇等助表面活性剂的 HA碱皂微乳液的物理化学性质进行了深入的研究 [1－ 4].　　本文报导了用 NaOH皂化不含任何助表面活性剂的 HA煤油溶液,当体系中的 NaOH与 HA数量比达到一定值时,会形成稳定的 W/O型微乳液 .不同的 nNaOH:nHA形成的微乳液的状态可能有所不同 .对这种不含助表面活性剂的微乳液的相行为、电导、溶水量等物理化学性质进行了初步研究 .1实验部分 （ 1） 仪器和试剂 DDS-11A型电导率仪,上…     

异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯对镧系元素的萃取

本文系统研究了异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯在3M和14MHNO₃水相中萃取镧系元素(除钷以外)和钇的递变规律.测定了不同温度(10～60℃)的萃取平衡放据,考察了它们的递变规律.有机相中水含量的变化经测定显示有近似的四分组效应.对萃取过程中镧系离子的硝酸根络合度和水合度对递变规律的影响进行了讨论.     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯对两价金属离子的萃取平衡

本文报导用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯在煤油溶剂中萃取Sn(II),Pb(II), Zn(II)和Cd(II)等的平衡, 应用斜率法研究了萃取平衡; 合成了与Zn(II)和Pb(II)固体萃合物, 在元素分析和有关离子分析的基础上结合最小二乘法线性回归探讨了萃取机理及有关萃合物组成; 考察了在加入三辛基氧化膦(TOPO)时, 2,乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯对金属离子萃取性能的影响.     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯对两价金属离子的萃取平衡

酸性磷(膦)酸酯是一类广泛应用于金属元素萃取分离的重要萃取剂。这类萃取剂对金属离子的萃取性能和机理以及它们与中性磷(膦)酸酯混合体系萃取金属离子的平衡等均有文献报道。然而2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(1,HA)对某些金属离子如Sn(Ⅱ),Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的萃取及其与中性磷(膦)酸酯混合体系萃取金属离子的研究,尚未见文献报道。本文报道用1在煤油溶剂中萃取Sn(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)等的平衡,应用斜率法研究了萃取平衡;合成了1-Zn(Ⅱ)和1-Pb(Ⅱ)固体萃合物;在元素分析和有关离子分析的基础上结合最小二乘法线性回归探讨了萃取机理及有关萃合物组成;考察了在加入三辛基氧化膦(TOPO)时,1对金属离子萃取性能的影响。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与稀土络合物的FT-IR研究

本文制备了15种稀土元素与2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酸(EHPAEH)的固体和溶液络合物,测定了他们的FT-IR光谱和减法光谱。在固体和溶液络合物的减法光谱中,在1200cm^-1和990cm^-1附近,得到两对正峰和负峰。前一对分别对应于ν_p=0→M和ν_p=0,后—对分别对应于ν_p-0-M和ν_p-0-H。 ν_p=0→M,ν_p—0—M和远红外区的150cm^-1峰(ν_0=M)随镧系原子序数的变化,表现出明显的“四分组”效应。稀土元素钇(Y)的位置在Er和Tm之间。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯从盐酸溶液中萃取铁(Ⅲ)的机理

本文研究了HEH〔EHP〕的正辛烷溶液在不同浓度(0—10M)的盐酸介质中萃取铁(Ⅲ)的平衡规律,借助红外光谱测定和斜率法、饱和法研究了不同盐酸浓度下的萃取平衡反应,计算了浓度平衡常数。研究了温度对萃取平衡的影响,计算了萃取平衡反应的热力学函数。     

用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯自硫酸溶液中萃取铟的机理研究

为了考察酸性磷类萃取剂化学结构上的差别对铟的萃取性能影响,本文研究了酸度对2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯[HEH(EH)P]萃取铟的影响,并与二(2-乙基己基)磷酸[HDEHP]进行比较;应用斜率法确定了萃取平衡反应;用饱和法制得了萃铟配合物,并测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,在此基础上探讨了HEH(EH)P萃取铟的机理.     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯从硫酸溶液中萃取铈(Ⅳ)的机理

研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯的正己烷溶液在硫酸介质中萃取铈(Ⅳ)和硫酸的平衡规律。通过IR,NMR 测定和科率法研究,提出了在不同硫酸浓度下铈(Ⅳ)和硫酸的萃取机理。研究了不同溶剂和温度对萃取平衡的影响,计算了浓度平衡常数K、△H、△Z和△S。     

上升液滴法研究2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯萃取铅(Ⅱ)的速率与机理

前文报道了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(简记为 HEHEHP,HA,二聚体H_2A_2)萃取硝酸铅的分配平衡,本文用上升液滴法对该体系的动力学机理进行了研究。     

钴(Ⅱ)-2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯固体萃合物成键特性和构型的研究

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(简写HEH(EHP)或P_(?07))是一种工艺性能优良的金属萃取剂,广泛应用于稀土分组及钴镍等金属的分离。对其萃取金属的性能和平衡的研究已有报道。研究萃合物的成键特性及空间构型,对于深入了解萃取机理有     

氯代烷基膦酸二(2-乙基己基)酯萃取稀土的结构性能研究

研究了五个具有不同结构的烷基膦酸二(2-乙基己基)酯,即氯甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_2ClP(O)(OC_8H_(17-i)_2(1)、β-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 ClCH_2CH_2P(O)(OC_8H_(17-i)_2(2)、α-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 CH_3CHCIP(O)(OC_8H_(17-i))_2(3)、与相应未取代的甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_3P(O)(OC_8H_(17-i))_2(4)、乙基膦酸二(2-乙基己基)酯C_2H_5P(O)(OC_8H_(17-i))_2(5),在硝酸体系中对镧系元素的萃取分离性能及其规律,制备了它们的配合物,并用红外光谱和~(31)P核磁共振谱探讨萃取剂及其配合物的结构。     

钴(Ⅱ)在二-(2-乙基己基)膦酸/CHCl3支撑液膜体系中的传输

钴(Ⅱ)在二-(2-乙基己基)膦酸/CHCl3支撑液膜体系中的传输;液膜分离     

2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯萃取镧系元素的NMR研究

本研究测定了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯与镧系元素镧、铈、镨、钕、钐、铕、钬、铒、镱、镥的＾１Ｈ，＾１３Ｃ，＾３１Ｐ核磁共振谱，对ＨＥＨ／ＥＨＰ的碳骨架进行了详细归属，并根据＾３１Ｐ ＮＭＲ谱峰的积分面积，推测了萃合物可能的配位络合比，对铕、镱、镥为６，对铒为５、对钬、钐为４。     

2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯萃取镧系元素的NMR研究

本研究测定了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（ＨＥＨ／ＥＨＰ）与镧系元素镧、铈、镨、钕、钐、铕、钬、铒、镱、镥的１Ｈ、（１３）Ｃ、（３１）Ｐ核磁共振谱。对ＨＥＨ／ＥＨＰ的碳骨架进行了详细归属，并根据（３１）ＰＮＭＲ谱峰的积分面积，推测了萃合物可能的配位络合比，（ＨＥＨ／ＥＨＰ与Ｌｎ（Ⅲ）之比）。对铕、镱、镥为６，对铒为５，对钬、钐为４。     

二(2-乙基已基)膦酸萃取色谱分离稀土的研究

研究了以H[DEHP] 试剂为固定相,盐酸、硫酸为流动相,萃取柱色谱分离稀土。稀土元素间的平均分离系数β_(HCl)为3.79,β_(H_2SO_4)为4.57,HCl体系和H_2SO_4体系的β_(La)-Ca分别高达28.5和26.3,其洗脱酸度很低,只是HEH[EHP]体系的1/10～1/14。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取Tl~ 的研究

迄今,国内外萃取回收铊的工艺都是以三价形式进行的,这不论在经济上还是在技术上都不如萃取一价铊优越。国外已有人对用二-(2-乙基已基)二硫代磷酸(下文以D_2EHDTPA或HA代之)从水溶液中萃取Tl~ 进行了研究。为了更好地了解D_2EHDTPA萃取TI~ 的行为,我们也对D_2EHDTPA萃取Tl~ 进行了研究。