激光解吸电离质谱法分析富勒烯

论述了用激光解吸电离谱法分析富勒烯。因在电离过程中富勒分子不发生裂解，因此这种方法可直接用于富勒烯混合物的分析而勿需任何预分离。还给出了用本法分析较大、较稳定富勒烯分子的质谱图。     

火焰中锂原子的激光增强电离光谱研究

报导了对火焰中锂原子的激光增强电离光谱(LEIS)行为的研究.利用锂原子的2³P_1/2,3/2→3²D_3/2,5/2激发过程,对改变激光通过火焰位置、乙炔流量、阴极电压、溶液酸度和钾、钠存在时对锂原子的激光增强电离光谱的影响,进行了实验和初步探讨.     

高精度热电离质谱法测定铟同位素

本文系统研究了高精度热电离质谱测定铟同位素的方法,采用磷酸涂样技术,获得了强而稳定的In~+离子流,5种锢试剂中的平均~(113)In/~(115)In比值为0.044804±0.000055(2SD),由此比值计算的铟原子量为114.8185(2)比现行的114.82更为精密。     

激光共振电离质谱法测量锡的同位素比

采用实验室研制的激光共振电离质谱仪,建立了锡(Sn)同位素的激光共振电离质谱分析方法.测量了锡原子的自电离态光谱,确认了锡的一条三色三光子共振电离路径,其各步激发/电离的激光波长分别为λ1=286.4 nm、λ2=811.6 nm、λ3=823.7 nm;通过将样品与氧化石墨烯溶液混合制样,有效提高了锡样品的电热原子化效率,1μg锡的总探测效率达到3×10-5以上,是直接滴样方式的4.5倍左右.采用本方法对锡、锑、硫(1:1:1,m/m)混合模拟样品进行测试,实现了锡的选择性电离,有效避免了测量过程中锑、硫对锡的同量异位素干扰,样品中主要同位素比116 Sn/120 Sn,117 Sn/120 Sn,118 Sn/120 Sn和119 Sn/120 Sn测量的相对标准偏差均°1%.结果表明,本方法能够有效解决TIMS、ICP-MS等商业质谱仪在锡同位素质谱分析过程中的同量异位素干扰难题,有望应用于反应堆乏燃料中裂变产物121m Sn、126 Sn的测量.     

电喷雾萃取电离质谱法分析莲子中的生物碱

在无需样品预处理的前提下,直接对莲子醇提液进行电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)检测,并对其中可能存在的生物碱母离子进行串联质谱分析确认,通过主成分分析(PCA)对不同贮藏时间莲子的醇提液进行区分.研究结果表明,电离电压、离子传输管温度和样品进样流速的最佳条件分别为3.5 kV,250℃和5μL/min;串联质谱结果表明莲子醇提液中存在莲心碱、甲基莲心碱、莲心季铵碱、荷叶碱及O-去甲基荷叶碱等生物碱.PCA可将不同贮藏时间的莲子明显区分在二维平面的不同区域.本方法无需样品预处理,可用于复杂基体样品中生物碱的快速鉴定,与化学计量学结合可对不同新陈度的莲子样品进行有效区分.     

热表面电离同位素稀释质谱法测定 IMEP-9

同位素稀释质谱法(IDMS)是微量、痕量元素量值测量的准确方法之一[1,2] .已应用到环保、生化等领域中,在痕量、超痕量化学分析中起着重要的作用[3～5] .欧共体联合研究中心标准物质与测量研究院(EC-JRC-IRMM)从1988年开始专门组织了国际测量评估计划(IMEP).该计划已实施多次,每次都有来自不同国家和地区的200多个实验室参加比对测量.IMEP国际比对样品中无机元素的标准值大都采用 IDMS 方法测得 [6].本实验室应 EC-JRC-IRMM 的邀请参加了 IMEP-9 国际比对标准样品的定值工作.本工作采用 IDMS 对 IMEP-9 天然水样品中的镁进行了测定研究.针对样品中 Mg 含量较低, 试剂、环境等因素的污染,轻质量数元素在质谱分析中磁场不易稳定、分馏效应影响较大等问题进行了大量实验研究,测得数据的不确定度为 0.25%,已被 EC-JRC-IRM M 作为 IMEP-9 国际比对标样的标准值[7]. 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Finnigan-MAT261 热表面电离同位素质谱计;25Mg 浓缩同位素(中国原子能科学研究院);氧化镁:优级纯;盐酸、水:经石英亚沸蒸馏提纯.     

单光子电离质谱法在线分析牙膏中的香精物质

在无需样品前处理的条件下,建立了直接进样单光子电离飞行时间质谱在线分析牙膏样品中香精物质的方法。本方法采用石英毛细管直接将样品导入质谱仪电离区,优化了电离区气压条件,并利用香精标准品的特征质谱信号对牙膏样品中香精成分进行了快速、准确鉴定,单个样品分析仅需0.5 min。将本方法应用于模拟刷牙过程中挥发性香精的在线、原位监测,考察了水含量对牙膏香精挥发过程的影响。结果表明,直接进样单光子电离飞行时间质谱法能够实时监控刷牙过程中挥发香精的成分与浓度,可以应用于其他样品如食品、化妆品中香精成分的分析。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究蛋白质的标记反应

利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究了商品化的生物素和异硫氰荧光素（FITC）标记和胰岛素的组成。其后利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法在位监控了生物素标记胰岛素的反应。结果发现：（1）商品化的标记胰岛素是一个多种标记比共存的混合物，而且两种商品化的标记胰岛素均包括了未标记的胰岛素；（2）标记物与蛋白质的摩尔比是决定标记物组成的重要因素，过高浓度标记物的使用有可能导致一些异常组份的生成。     

金鸡纳生物碱电喷雾质谱裂解规律研究

利用电喷雾离子阱质谱（ES-ITMS）技术进行了金鸡纳中4种喹啉类生物碱（奎宁、奎尼定、辛可宁和辛可尼定）的电喷雾质谱研究。在优化的质谱条件下,正离子全扫描时,4种生物碱都易形成带一个质子的分子离子;进一步碰撞诱导解离四种母离子,二级质谱表明羟基丢失、奎宁环断裂及重排为其主要裂解方式。     

含螺环原碳酸酯的预聚物对环氧树脂的改性研究

Bailey发现螺环原酸酯和螺环原碳酸酯等单体在阳离子引发剂作用下进行双开环聚合反应时，伴随着体积膨胀［‘j．这一现象引起了高分子材料学家的极大兴趣，因为树脂固化时产生体积收缩，会使树脂材料内部产生收缩应力，是导致材料力学性能下降，使用寿命降低的主要原因之一．例如，用不饱和螺环原碳酸酯改性的某种补牙材料与牙的粘接力比不含螺环原碳酸酯的大一倍，并且改善了冲击强度而不改变模量．更为重要的是，由于体积稍微膨胀，补牙材料与牙齿间无缝隙，从而消除了在缝隙中繁殖细菌的可能性，达到既结实又卫生的目的【‘］．利用螺环…     

高性能自修复微胶囊预聚物组成的研究

为了指导高性能自修复微胶囊的制备研究, 利用偏光显微熔点仪、红外光谱和核磁共振氢谱定量研究了微胶囊预聚物组成随反应条件如反应温度、pH 值和甲醛-尿素物质的量比的变化. 研究结果表明, 升高体系温度和pH 值都会显著促进副反应的发生从而降低产物中二羟甲基脲的产率; 而提高甲醛-尿素的物质的量比, 二羟甲基脲的产率增加,同时三羟甲基脲的产率降低. 此外, 还研究了升温过程中反应体系的温度变化情况. 研究发现: 升温速率一定时, 反应体系的温度变化均匀, 没有温度骤变阶段.     

Calibration Point for Electron Ionization MS / MS spectra measured with multiquadrupole mass spectrometers

A protocol for establishing standard instrument conditions for measurement of product ion MS/MS spectra from parent ions produced by electron ionization is presented. Within this protocol, the ion at m/z 231 (C₅F₉ ⁺) from perfluorokerosene or perfluorotributylamine is selected as the parent ion and subjected to collision-induced dissociation. The relative intensities of product ions at m/z 69, 131, and 181 are monitored as a function of collision energy while keeping the target gas pressure constant within the range of 10^?4–10^?6 torr (measured), or a beam attenuation of approximately 30-70%. The collision energy at which the ion intensities for product ions at m/z 69 and 181 are equal is defined as the calibration point at that collision gas pressure; the intensity of the ion at m/z 131 is very close to this value as well. Electron ionization MS/MS spectra taken at the calibration point using two different multiquadrupole instruments show good reproducibility for several test compounds. The high degree of similarity may aid in the establishment of a MS/MS spectral library.     

多肽的快原子轰击质谱／质谱研究

通过快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）可确定多肽的分子量，而在此基础上采用活化碰撞（ＣＡ）技术可对氨基酸的序列进行识别。     

SNP的电喷雾串联质谱研究

采用电喷雾串联质谱技术对两组单核苷酸多态性(SNP)样品进行了研究,初步研究结果显示应用串联质谱可快速鉴定SNP分型以及确定SNP位点。采用16.3 mmol/L三乙胺(TEA)-400 mmol/L六氟异丙醇(HFIP)缓存溶液,电喷雾负离子模式下,长度为20 bp的寡核苷酸的MS扫描谱图显示其母离子呈较宽的多电荷态分布。选择低电荷态[M-4H]4-母离子,碰撞能为54 eV时,MS/MS扫描得到丰富的碎片离子,通过鉴定特征离子碎片(w和a-B离子系列)可确定其序列。     

强电离放电气体洗消DMMP机理研究

利用强电离放电气体对神经性化学战剂模拟剂甲基磷酸二甲酯(DMMP)进行洗消. 强电离放电气体可以迅速降解DMMP, TOC也有明显下降. 自由基促进剂和抑制剂对DMMP的降解效率有明显影响, 降解以自由基反应为主. 活性极高的羟基自由基可以无选择地攻击DMMP中的CH₃—P、P—OCH₃、O—CH₃等基团, 生成磷酸酯类、甲基磷酸酯类、甲基磷酸、、CO₂等中间产物, DMMP最终可能被矿化. 推测强电离放电气体洗消DMMP主要有四条反应路径.     

共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱研究甲烷脱氢芳构化反应

 采用共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱技术，初步探测了甲烷无氧芳构化反应。实验结果表明，该技术具有灵敏度高，质量分辨率高，响应时间快等优点，改变波长能实现对目标产物的实时，高灵敏度检测，并且可以获得所有产物的信息。     

桐油预聚物改性沥青

将桐油用无水AlCl3引发聚合为低分子预聚物,预聚物再与沥青继续进行聚合反应以对其改性。改性后的沥青针入指数和低温延度均有改善。用红外、特性粘接[η]及薄层色谱方法对预聚反应、聚合度及改性沥青进行了分析。发现预聚物主要与沥青中的胶质、沥青质发生了反应。反应物可以作为界面剂增加沥青中其它组分的相容性。在沥青质上加成桐油预聚物后,可以克服其刚性强、互容性差的缺点,对稳定沥青的胶体结构、改善沥青的针入指数、低温延度有较好作用。桐油预聚体在沥青混合物中的质量分数为3％－6％时沥青可具有较好的性能改善结果。     

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定牛甲状腺球蛋白的分子量

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定了牛甲状腺球蛋白的纯度与相对分子量.选择芥子酸为适宜的基质,并对所得的结果进行了讨论.实验结果表明分析方法具有灵敏度高、重现性好、信息直观等特点,明显优于其他传统测定蛋白质的方法.