烯胺和含氟碘烷的单电子转移反应——α—氟烷基酮,醛的合成

由多氟烷基碘化和的对烯胺的氟烷基化反应，合成了６种α－氟烷基酮和３种α氟烷基醛并完成了它们的ＵＶ、ＩＲ、ＭＳ、ＨＮＭＲ和＾１９ＦＮＭＲ结构鉴定及元素分析，通过活泼中间体的自旋截捕和抑制实验，揭示了本反应的单电子转换机理并发现ＳｍＩ２的四氢呋喃溶液可催化本反应，使反应时间缩短，含氟酮产率提高。     

烯胺酮盐与烯胺酯和烯胺酮的芳构化反应研究

最近,我们报道了烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应和烯胺酮的自缩合反应。在这些反应中,我们用三氟乙酸(TFA)使烯胺酮质子化而进行反应。但是由于烯胺酯同时也部分被质子化,因而有副产物形成,并且使主要产物的收率降低。为进一步改善反应,抑制副产物     

2，5－二甲氧基苯基烷基酮与t－BuMgCl反应的机理研究

２，５－二甲氧基苯基烷基酮１_（ａ－ｄ）（烷基分别为甲基、乙基、异丙基和叔丁基）与ｔ－ＢｕＭｇＣｌ反应后，主要生成了１，２－加成产物、１．６－共轭加成产物及还原产物，产物及其分布在不同程度上受酮的结构、反应介质以及金属镁中过渡金属杂质的含量等因素的影响。据此，提出了反应的可能机理。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 23: 锌单电子转移引发全氟烷基碘与吡咯的反应

在二甲亚砜或二甲基甲酰胺中, 锌能迅速引发全氟烷基碘(1)与吡咯的反应, 生成2-氟烷基吡咯(3); 在二氧六环中, 主要生成全氟烷基碘的偶合产物5; 在乙腈、二乙二醇二甲醚或苯等溶剂中, 则同时生成3和5, 反应能被二硝基苯阻止. 加入二烯丙基醚能得到氟烷基取代的四氢呋喃衍生物. 反应可能经锌单电子转移引发的自由基机理. 对溶剂效应作了讨论.     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 32. 铜存在下氟砜基二氟碘甲烷与烯烃的反应─一个电子转移引发同时存在自由基和卡宾的过程

在催化量的铜粉存在下, 氟砜基二氟碘甲烷在DG、乙酐或不加溶剂时与烯烃反应,得到加成产物(3,4)和三元环产物。对反应机理作了初步探讨, 3,4经自由基加成得到而三元环产物是涉及二氟卡宾中间体。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究17:2-氟烷基吡咯的合成新法

芳杂环体系的氟烷基化方法报道甚少。wakselman 等曾报道 N-甲基吡咯与全氟烷基碘的反应,但在同样高温条件下,吡咯则难以氟烷基化。Kobayashi 等发现长时间光照     

2,5-二甲氧基苯基烷基酮与t-BuMgCl反应的机理研究

2,5-二甲氧基苯基烷基酮1_(a-d)(烷基分别为甲基、乙基、异丙基和叔丁基)与t-BuMgCl反应后,主要生成了1,2-加成产物、1.6-共轭加成产物及还原产物,产物及其分布在不同程度上受酮的结构、反应介质以及金属镁中过渡金属杂质的含量等因素的影响。据此,提出了反应的可能机理。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 32. 铜存在下氟砜基二氟碘甲烷与烯烃的反应─一个电子转移引发同时存在自由基和卡宾的过程

在催化量的铜粉存在下, 氟砜基二氟碘甲烷在DG、乙酐或不加溶剂时与烯烃反应,得到加成产物(3,4)和三元环产物。对反应机理作了初步探讨, 3,4经自由基加成得到而三元环产物是涉及二氟卡宾中间体。     

烯胺与全卤代氟卤乙烷的亲卤反应研究——一种β-CF_3取代的α，β不饱和酮的合成法

在无引发剂或紫外光照的情况下，烯胺能与CF_3CXYZ(X,Y,Z=Cl, Br)进行自发 的反应，得么以Z-式异构体为主的 β-CF_3取代的 α，β不饱和酮，产率为50%左 右。反应可能是经由电子转移引发的自由基型机理进行的。     

烷基、芳基和氟烷基硒化反应的研究进展

有机硒化物在医药、农药、合成以及材料领域均有着十分重要的应用价值,在抗癌、抗炎等方面有着尤为突出的作用,因此有机含硒化合物的合成研究显得尤为重要.有机硒化物的传统制备方法是通过硒酚或二硒醚(RSeSeR)等含硒底物与烷基或芳基化试剂反应,近年来,研究人员也开发了一些新型的直接烷基或芳基硒化试剂.另一方面,氟烷硒基化反应...     

可见光诱导的烯炔和多氟烷基卤环化合成含氟异喹啉酮

发展了一种可见光诱导的1,7-烯炔与全氟烷基卤串联原子转移自由基加成(ATRA)/环化合成含氟2,4-二氢异喹啉-2(1H)-酮的反应。以多氟烷基碘或溴为自由基前体,面式-三( 2-苯基吡啶)合铱(摩尔分数1%)为光敏剂,在5 W蓝光发光二极管(LED)照射下,多种苯桥联1,7-烯炔顺利发生串联(ATRA)/环化反应,以中等到优秀(62%~84%)的产率合成了一系列多氟化异喹啉酮衍生物。 此合成方法反应条件温和、清洁、高效且底物适用范围广,为具有潜在药用价值的多氟化2,4-二氢异喹啉-2(1H)-酮的合成提供新的途径。     

烷基-全氟酰氧基氮氧自由基——全氟酰基过氧化物与脂肪族伯、仲胺单电子转移反应的EPR研究

EPR研究表明,全氟酰基过氧化物在室温下可将脂肪族仲胺氧化成相应的稳定双烷基氮氧自由基。它们与RNH₂的氧化反应是单电子转移过程,生成烷基-全氟酰氧基氮氧自由基RN(O^·)OCOR_F;当R为叔烷基时,还生成RN(O^·)R、RN(O^·)H、RN(O^·)R_F和RN(O^·)R_F′(R_F′=R_F-CF₂)等4种稳定性差别很大的氮氧自由基。EPR研究结果揭示了该反应机理的重要信息。     

水杨酮烯胺化合物的无催化剂合成

基于新的合成方法学研究,以色酮-3-甲酸1与二级胺2为原料,在无催化剂条件下,在二氯甲烷中发生Michael加成/脱羧/开环反应,合成了15个水杨酮烯胺化合物3a~3o,产率72%~92%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,并进一步通过单晶确定化合物3o的结构。该方法不需要任何催化剂,利用色酮-3-甲酸的高活性和二级胺的亲核性发生Michael加成反应,生成的中间体不稳定,发生脱羧和开环反应产生目标产物水杨酮烯胺化合物3,可以为天然产物的全合成提供多样性的合成子或直接作为催化剂配体。      

1,3-二碘六氟丙烷的电子转移反应

在四醋酸铅的催化下,二氟二碘甲烷(CF2I2,1)与四氟乙烯加成生成1,3-二碘六氟丙烷(ICF2CF2CF2I,3).3与烯烃、炔烃和丙二酸二乙酯阴离子发生电子转移反应。     

可见光促进下氟烷基砜对芳基烯烃的自由基氟烷基化反应

自由基氟烷基化是向有机分子中引入氟烷基的一类非常重要的方法,也是目前有机化学研究的热点之一.近几年来,由于广泛的官能团兼容性和温和的反应条件等优点,可见光促进的氧化还原催化反应得到了长足的发展,已经成为化学键的构建和活化的有力工具.因此,光氧化还原催化的自由基氟烷基化反应,作为向有机化合物中引入氟烷基的有效途径,受到了广泛关注.本文报道了我们发展的氟烷基砜作为一类方便易得的新型氟烷基自由基前体,在可见光氧化还原催化下实现对烯烃的自由基氟烷基化反应.该反应可以高效地向芳基烯烃中引入三氟甲基、二氟甲基、1,1-二氟乙基、苯基二氟甲基等各种含氟烷基基团,并实现对芳基烯烃的双官能团化转化.     

格氏试剂与酮反应的一个重要途径: 单电子转移

本文着重阐述了格氏试剂和酮的性质影响反应的一般规律,介绍了普遍接受的格氏试剂与酮反应的机理。讨论了溶剂及微量过渡金属对反应的影响。     

铜催化胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应合成烯胺酮化合物

报道了铜催化胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应.在CuCl催化剂的存在下,胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应,可在四氢呋喃溶剂中、室温条件下顺利进行,生成烯胺酮化合物,收率为75%～98%.合成了16种烯胺酮化合物3a～3p,其中,3p为未知化合物.     

铜催化2-羟基芳基烯胺酮经三氟甲基自由基加成串联环化反应合成3-三氟甲基色酮

色酮化合物因其独特的骨架结构在抗肿瘤、抗菌和抗炎等方面表现出很强的药物活性.以Cu(OAc)2为催化剂,CF3SO2Na为三氟甲基自由基源,过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂,2-羟基苯基烯胺酮经自由基加成串联环化反应合成了3-三氟甲基色酮,反应条件温和,烯胺酮底物具有良好的普适性.     

邻苯二甲酰二肽的光诱导单电子转移环化反应合成哌嗪酮类化合物

邻苯二甲酰化的二肽(1)在光照下,经过单电子转移形成分子内双自由基(5),自由基(5)分子内耦合成环得到含哌嗪酮的化合物.此反应产率较好,可以成为合成哌嗪酮类化合物的新方法.所有新化合物均经NMR和MS确定其结构.