Determination of hydroxyl groups and/or water on the surface of oxide catalysts by a pulse chromatographic method

A pulse chromatographic method based on the reaction of gaseous dimethylzinc tetrahydrofura nate was developed for the determination of surface hydroxyl groups and/or adsorbed water in solid porous materials. The procedure is rapid and gives results comparable to other methods. Some heterogeneous catalysts and supports have been analyzed.

---

, , / , . , . .

     

Specificity of states of Cu2+ ions in ZSM zeolites due to the cooperative Jahn-Teller effect

Crystalline silicate of ZSM zeolite structure was synthesized via hydrothermal crystallization at large contents of copper. ESR spectra of Cu²⁺ ions stabilized in this system are determined by the specific ordering due to the cooperative Jahn-Teller effect of Cu²⁺ ions with the d_x ²–y² ground state.

---

423° ZSM . Cu(II), , - Cu²⁺ cdx²–y²— .

     

Adsorption of carbon monoxide on Lewis acid sites of alumina

It has been found that carbon monoxide is adsorbed on Lewis acid sites of a high acid strength. Potential applicability of carbon monoxide as a gaseous base to determine the strength and amount of acid sites is suggested.

---

, . CO, , .

     

IR spectroscopic studies of CO interaction with surface zirconium hydrides

IR spectroscopic studies of CO interaction with surface zirconium hydrides have revealed that it proceeds through a step of CO adsorption on these hydrides at 163–273 K with the subsequent insertion of CO across the Zr-H bonds at T>293 K and the formation of surface formyl compounds.

---

CO . , CO 163–273 CO Zr-H 293 .

     

PMR study of the lifetime of complexes with a strong hydrogen bond at low temperatures

The kinetics of formation and cleavage of hydrogen bonds in complexes of carboxylic acids with proton acceptors have been studied by PMR spectroscopy over the range –100 to 150°C. The activation parameters of the processes have been measured.

---

¹H –100° ÷–155°C . .

     

Dehydrogenation of cyclohexane and chemisorption of H2 and O2 on supported Pt?Pb and Pt?Sn catalysts

With increasing amounts of Pb or Sn the weak adsorption of hydrogen decreases, the adsorption of oxygen increases and the activity in the dehydrogenation of cyclohexane decreases. A correlation could be found between the amount of weakly adsorbed hydrogen and the dehydrogenation activity.

---

. . .

     

A study of the thermal decompositions of orthotelluric acid,urea and the orthotelluric acid adduct with urea

A new type of deposit has been observed on the inside inner surface at glass exhibition cases for textiles. By thermogravimetric methods the main part of the coating has been shown to consist of wool fibers. The origin is the textile itself, and the fibers have been transported due to an electrostatic charge induced by polishing from the outside. Such damage can be avoided by grounding the boxes.

---

Zusammenfassung Ein neuer Typ von Ablagerungen an der Innenseite von Ausstellungsvitrinen für Textilien wurde beobachtet. Durch thermogravimetrische Methoden konnte gezeigt werden, dass der Hauptteil der Ablagerung aus Wollfasern besteht. Diese stammen von den Textilien selbst und gelangen infolge der durch Polieren der Aussenseite induzierten elektrostatischen Ladung an die Scheiben. Solche Schäden können durch Erdung der Vitrinen vermieden werden.

---

. , . , , . .

     

Application of emissionless infrared diffuse reflectance spectrometry for following reactions of adsorbed alcohols on an alumina catalyst

IR spectra of adsorbed alcohols on alumina were measured under the reaction conditions at elevated temperatures. The transient response of IR absorption intensity indicates that alkoxides are reactive adsorbed species but carboxylates are not. The rate constants of surface reactions were calculated from the transient response.

---

, . , , , —, .

     

Thermal properties of elastin-fatty acid complexes

Differential scanning calorimetry has been applied to study the interaction of fibrous or of soluble elastin with fatty acids and their trialanine derivatives. The DSC curves of elastin-fatty acid preparations exhibited an endothermic transition in the temperature range - 10° to + 50°. The peak temperatures and the enthalpy changes were independent of the chain length and of the saturation of the fatty acid. The interaction with the trialanine derivatives was similar to that with the fatty acids.Such interactions between elastin and lipids might take place in vivo as well, resutling in the loss of elasticity of elastin fibres and consequently in the development of arteriosclerotic lesions.

---

Zusammenfassung Zur Untersuchung der Wechselwirkung zwischen dem fibrösen oder lösbaren Elastin, und den Fettsäuren und ihren Trialanin-Derivaten wurde die DSC-Methode angewandt. Die DSC-Kurven der Elastin-Fettsäure-Präparate zeigten in dem Temperaturbereich von - 10° bis + 50° einen endothermischen Übergang. Die Peak-Temperaturen und die Änderungen der Enthalpie waren von der Kettenlänge und der Sättigung der Fettsäure unabhängig. Die Wechselwirkung mit den Trialanin-Derivaten war der mit den Fettsäuren ähnlich.Solche Wechselwirkungen zwischen Elastin und den Lipiden können auch in vivo stattfinden, und die Abnahme der Elastizität der Elastin-Fibern, und folglich die Entfaltung der arteriosklerotischen Schädigungen resultieren.

---

. - — — 10° - + 50°. , . , . , , .

     

Thermal decomposition of calcium sulphate in carbon monoxide

Simultaneous TG and DTA studies were performed on analytical grade calcium sulfate and on samples of natural gypsum and phosphogypsum in carbon monoxide atmosphere. The decomposition temperatures and mechanism are influenced by the mineral impurities of the sample and the heating rate as well as the CO content of the gas atmosphere.

---

Zusammenfassung Simultane TG- und DTA-Untersuchungen von analytisch reinem Calciumsulfat und Proben von natürlichem Gips und Phosphogips wurden in Kohlenmonoxidatmosphäre ausgeführt. Temperatur und Mechanismus der Zersetzung werden durch mineralische Verunreinigungen der Probe, durch die Aufheizgeschwindigkeit und durch den CO-Gehalt der Gasatmosphäre beeinflußt.

---

. - , , .

---

---

The authors are indebted to Professor M. Veiderma for fruitful discussions and continuous support. The scholarship from Finnish Government to one of us (R. K.) is gratefully acknowledged.     

Thermal decomposition of CaC2O4 · H2O. Determination of kinetic parameters by DTG and DTA

The thermal decomposition of CaC₂O₄ · H₂O is studied in air and in a nitrogen atmosphere. The influence of the environment on the DTA curves is discussed. The activation energies and the frequency factors of the three reactions occurring in this decomposition have been determined by application of Kissinger's equations to the DTG curves and, for comparison, to the simultaneous DTA curves. DTG, unlike DTA, may be applied to a reaction: solid A=solid B + gas C when another transformation involving only enthalpy change is also occurring at the same time.

---

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von CaC₂O₄ · H₂O wurde in Luft und in Stickstoffatmosphäre untersucht. Der Einfluß der Umgebung auf die DTA-Kurven wird erörtert. Die Aktivierungsenergie und der Frequenzfaktor der drei Reaktionen, welche bei dieser Zersetzung einen entsprechenden Einfluß haben, wurden an Hand der für DTG-Kurven angewandten Kissinger Gleichungen ermittelt und, für Vergleichszwecke, auch für die simultan erhaltenen DTA-Kurven berechnet. Im Gegensatz zu DTA kann DTG für Reaktionen der Form A Feststoff=B Feststoff + C Gas angewandt werden, selbst wenn sich gleichzeitig eine andere, nur Enthalpieänderungen erfordernde Umwandlung abspielt.

---

Résumé On a étudié la décomposition thermique de CaC₂O₄· H₂O dans l'air et dans l'azote et l'on discute le rôle de l'atmosphère sur les courbes ATD.On détermine l'énergie d'activation et le facteur de fréquence des trois réactions successives de la décomposition à l'aide des équations de Kissinger appliquées aux courbes TGD ainsi qu'aux courbes ATD obtenues simultanément.La TGD, contrairement à l'ATD, peut s'appliquer à une réaction du type solide A= =solide B + gaz C, même lorsqu'une autre réaction, ne mettant en jeu que des variations d'enthalpie, s'effectue simultanément.

---

CaC₂O₄ · H₂O . . , , , , , . , , : = + , , , .

     

Kinetic simulation of oxidative dehydrogenation of n-butenes over SnO2?Sb2O4 catalysts

A previously suggested reaction mechanism was utilized to evaluate a kinetic model for the oxidation of n-butenes over ShSb=31 mixed oxide catalyst. With this model, kinetic curves measured at 673 K were simulated, illustrating the changes of amounts of undetectable surface components, too.

---

- SnSb=31 . , 673 K, .

     

Thermal decompositions of complexes of metal ions with riboflavin

Two kinds of complexes of riboflavin with Zn(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Mg(II) and Ca(II) were synthesized, having metal: ligand molar ratios of 11 and 21. When heated, these complexes first lose water. Their thermal degradation in static air atmosphere starts at temperatures higher than, equal to, or lower than that observed for free riboflavin degradation. The rates and stages of pyrolysis were related to the structures of the complexes.

---

Zusammenfassung Es wurden zwei verschiedenartige Komplexe von Riboflavin mit Zn(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Mg(II) und Ca(II) mit einem molaren Metall-Ligandenverhältnis von 11 und 21 dargestellt. Beim Erhitzen geben diese Komplexe zuerst Wasser ab. Ihre thermische Zersetzung beginnt in unbewegter Luftathmosphäre bei einer Temperatur, die entweder mit der für die Zersetzung freien Riboflavins übereinstimmt, größer oder kleiner als diese ist. Die Abschnitte und Geschwindigkeit der Pyrolyse werden mittels der Struktur der Komplexe erläutert.

---

, , , : 11 21. . , . .

     

Kinetics of ion exchange sorption of phosphate

The kinetics of phosphate sorption on Amberlite IRA-400 has been studied as a function of temperature, nature of counterions, at two different concentrations. The film and particle diffusion coefficients and the activation parameters of the process are calculated.

---

IRA-400 , . .

     

Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

Kinetic equations proposed in the literature for thermal decomposition reactions may be approximated at low conversions by the relation: ^b=Dp(x). This equation reveals three kinds of behaviour under isothermal conditions, as evidenced in the thermal dehydrochlorination of Polyvinylchloride. The kinetic parameters were determined with a computing program and its performances were tested. The calculation method was applied to some Polyvinylchloride macromodels.

---

Zusammenfassung In der Literatur vorgeschlagene kinetische Gleichungen für thermische Zersetzungsreaktionen können bei niedrigen Konversionen mit der Gleichung ^b=Dp(x) genähert werden. Diese Gleichung offenbart unter isothermen Bedingungen drei Verhaltensweisen, wie an der thermischen Dehydrochlorierung von Polyvinylchlorid bewiesen wird. Die kinetischen Parameter wurden mittels eines Computerprogrammes ermittelt und ihre Leistungsfähigkeit überprüft. Das Rechenverfahren wurden an einigen Polyvinylchloridmakromodellen getestet.

---

, , ^b =Dp(x). , . , . .

     

Thermoanalytical investigations on hydrous zirconia

The variations in the thermoanalytical curves for three differently produced powders of hydrous zirconia are discussed in connection with X-ray measurements and powdermetallurgical characterization. They were shown to characterize the ZrO₂-H₂O bonding and the thermal treatment for the calcination of hydrous zirconia. They allowed selection of the product with the most favourable microstructure for a high sinter activity, an explanation of the phase formation and phase transformations, and estimations of the energy content of the amorphous material and the thermal stability of the tetragonal phase. It was shown that thermal analysis is an appropriate method for the optimizing of ZrO₂-powder production.

---

Zusammenfassung Die Unterschiede der thermoanalytischen Effekte für drei verschieden hergestellte wasserhaltige ZrO₂-Pulver wurden in Verbindung mit Röntgenuntersuchungen und der pulvermetallurgischen Charakterisierung diskutiert. Es zeigte sich, daß man mit ihrer Hilfe die ZrO₂-H₂O-Bindung und die thermische Behandlung bei der Kalzinierung des wasserhaltigen ZrO₂ formulieren kann. Sie erlauben, das Produkt mit der günstigsten Mikrostruktur für eine hohe Sinteraktivität auszuwählen, die Phasenbildung un Phasenumwandlungen zu erklären, den Energieinhalt des amorphen Materials und die thermische Stabilität der tetragonalen Phase abzuschätzen. Es erwies sich, daß die Thermoanalyse eine geeignete Methode zur Optimierung der ZrO₂-Pulver-Herstellung ist.

---

, . ZrO₂₂ . , , . , .

     

Nature of ethylene complexes on the surface of Ag/SiO2 as evidenced by13C NMR data

The formation of -complexes of C₂H₄ with Ag⁺ on oxidized Ag/SiO₂ catalysts is shown by¹³C NMR. These complexes are similar in nature to those of olefins with silver in solution.

---

¹³C , Ag/SiO₂ - C₂H₄ Ag⁺, - .

     

Temperature and pressure oscillations during the autooxidation of benzaldehyde

The oscillatory behavior of the autooxidation of benzaldehyde catalyzed by cobalt(II) and bromide ions can be monitored besides potentiometry and/or spectrophotometry also by measuring the temperature of the reaction system and the pressure of oxygen above the solution as a function of time. The temperature and pressure oscillations can be explained only qualitatively so far.

---

, , , / , . .

     

Design and application of a liquid-flow adsorption micro calorimeter based on the Calvet-type DAK 1-1 microcalorimeter (USSR)

The construction and the properties of a liquid-flow adsorption microcalorimeter are described. The calorimeter is based on the commercially available Calvet-type DAK 1-1 microcalorimeter (USSR), which has been equipped with a flow system consisting of a pump, several sets of heat exchangers and an adsorption cell. The minimum detectable heat effect is 1W up to a flow rate of 30 cm³/h.Results on the application of the calorimeter to adsorption and desorption processes of nonionic (Triton X-100) and anionic (styrene phosphonic acid) surfactant solutions in water at an-Al₂O₃ surface are presented and discussed.

---

Zusammenfassung Konstruktion und Eigenschaften eines Flüssigkeits-Strömungs-Adsorptions-Mikrokalorimeters werden beschrieben. Das Kalorimeter wurde weiterentwickelt aus dem Calvet-Mikrokalorimeter DAK 1-1 (USSR), das mit einem Strömungssystem aus einer Pumpe, verschiedenen Wärmeaustauschern und einer Adsorptionszelle ausgestattet wurde. Der kleinste nachweisbare Wärmeeffekt liegt bei 1W bis zu einer Durchflussgeschwindigkeit von 30 cm³ h^–1. Mit dem Kalorimeter erhaltene Messergebnisse zur Adsorption und Desorption wässeriger Lösungen von nichtionischen (Triton X-100) und anionischen (Styrenphosphonsäuren) Tensiden an-Al₂O₃ werden dargestellt und diskutiert.

---

, 1-1 (), , , . 1 30 ³/. ( X–100) (- ) -l₂₃.

     

Thermoanalytical studies on the preparation of industrial crystalline aluminium sulphate

Changes in the water content of aluminium sulphate hydrate were investigated gravimetrically at room temperature in air with different relative humidities. The samples conditioned in this way were characterized by thermoanalytical (TG, DTG, DSC) and X-ray diffraction measurements. Industrial aluminium sulphate hydrate obtained by freezing the melt has a partly crystalline structure. After grinding, this material crystallizes during storage. This process requires a humid atmosphere; increasing relative humidity brings about more intensive crystallization.It was found that the crystallization of aluminium sulphate from the melt is facilitated by a higher water content of the melt.

---

Zusammenfassung VerÄnderungen des Wassergehalts von Aluminiumsulfat-Hydrat bei Zimmertemperatur in Luft unterschiedlicher relativer Feuchtigkeit wurden gravimetrisch untersucht. Die auf diese Weise konditionierten Proben wurden durch thermoanalytische (TG, DTG, DSC) und röntgendiffraktometrische Messungen charakterisiert. Durch Erstarren der Schmelze erhaltenes industrielles Aluminiumsulfat-Hydrat ist teilweise kristallin. Nach dem Mahlen kristallisiert dieses Material wÄhrend der Lagerung. Dieser Proze\ erfordert eine feuchte AtmosphÄre, wobei sich der Kristallisationsgrad mit steigender relativer Feuchtigkeit erhöht. Es wurde festgestellt, da\ die Kristallisation des Aluminiumsulfats durch einen höheren Wassergehalt der Schmelze gefördert wird.

---

. , , . , , . . , . , .