溶液中三价铁离子与6－氨基青霉烷酸的配合物形成研究

本文用ｐＨ电位法研究了在温度为４０±０．１℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｄｍ￣３（ＮａＣｌＯ＿４）的水溶液中，铁（Ⅲ）离子与６－氨基青霉烷酸（６－ＡＰＡ）的络合平衡，并测定了配体的质子酸解离常数及配合物的稳定常数．结果表明，溶液中三价铁离子与６－氨基育霉烷酸主要以１：１型式的配合物存在（［（ＡＰＡ）］￣（２＋），［Ｆｅ（ＡＰＡ）ＯＨ］￣＋）．     

HPLC加标检测6-氨基青霉烷酸产品中残余苯乙酸含量

6-氨基青霉烷酸终产品中,苯乙酸的质量百分比必须低于0.1％,使得二者很难同时进行定量检测.文章建立了6-氨基青霉烷酸中苯乙酸杂质的直接检测方法.将已知浓度的苯乙酸标准品溶液在检测前加入到样品溶液中,采用Hypersil ODS-2 C18色谱柱(100 mm×4.6 mm,5μm),以比例为99∶1的磷酸盐缓冲溶液和乙腈的混合液作为流动相,220 nm为检测波长、1.0 mL/min的流量和25℃的柱温下进行检测.终产品中6氨基青霉烷酸与苯乙酸可完全分离,其中苯乙酸标准溶液在0.3022～3.022×10-3 mg/mL浓度范围内线性良好,线性系数R＞0.999 8,检出限为15.26 ng/mL,回收率大于85％,该方法精密度为0.82％(n=6),符合国家标准.     

6-氨基青霉烷酸晶体生长过程中杂质对晶习的影响

考察了青霉素G,丙酮和苯乙酸(PAA)杂质在6 氨基青霉烷酸(6 APA)结晶过程中对晶习的影响及其在乙醇溶液中的生长过程。发现6 氨基青霉烷酸在乙醇溶液的生长过程中存在由菱形晶体向六面体晶体的晶习转变;6 APA晶体在青霉素G存在时趋向于破碎;在丙酮存在时变厚;在苯乙酸存在时易于形成六面形晶体。     

6-氨基青霉烷酸在弱碱性阴离子树脂上的吸附研究

用静态法研究6-氨基青霉烷酸(6-APA)在弱碱性阴离子交换树脂D301和330上的吸附行为．在溶液pH为8．0,6-APA起始浓度介于1．5至20mg／mL条件下，测定25℃时D301树脂和330树脂的静态交换动力学曲线、吸附等温线．并求算D301树脂和330树脂的吸附等温线方程．分别用Langmuir型和Freundlich型方程对D301树脂和330树脂吸附等温线进行线性回归拟和，结果表明，6-APA在D301树脂和330树脂上的吸附更符合Langmuir型吸附．     

舒巴坦前体溴代青霉烷酸的工艺研究

以β-内酰胺酶抑制剂舒巴坦的传统合成工艺为基础，以6-APA为原料，在氢溴酸和亚硝酸钠作用下，合成舒巴坦的前体溴代青霉烷酸，确定了最佳合成工艺．通过一系列实验，可以得出6-APA、氢溴酸、溴素、亚硝酸钠的最佳配比为1：13：4：1（物质的量比），反应温度在0℃以下，反应时间达4h以上时，产品收率可达92％，并用红外光谱对产品结构进行初步表征。     

40%二氧六环—水溶液中氨基酸铜配合物的形成研究

本文在温度２５±０．１℃、离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的４０％二氧六环－水（ｖ／ｖ）介质体系中,测定了六种氨基酸的酸解离常数及其铜配合物的稳定常数．比较了纯水与混合溶剂情况下,氨基酸配体的解离变化和金属铜配合物的稳定性,讨论了有机溶剂组份在氨基酸配体酸解离过程及金属铜离子配位过程中的影响作用．对于二元金属配合物中可能存在的配体间相互作用进行了讨论     

伪极谱法测定锌在氟化物体系中形成配合物的稳定常数

伪极谱法是阳极溶出伏安技术的一个新领域，是形态分析有效的方法之一．实验表明Ｚｎ在ＮａＦ体系中的伪极谱行为属于半可逆，在Ｚｎ￣（２＋）浓度为２×１０￣（－８）ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ＝８．０的条件下，测得锌与氟形成配合物的组成为ＺｎＦ￣＋，配合物的稳定常数为２０．与文献值比较一致．     

邻氨基苯甲酸铕—铽配合物的荧光研究

合成了以邻氨基苯甲酸为配体，铕和铽为配位中心离子的稀土配合物，在波长为３６９ｎｍ的紫外光激发下，测试了这些配合物的荧光，结果表明，铽对铕的荧光发射有很强的敏化作用，而铕对铽的荧光发射起着猝灭作用。     

氨基酸与甘氨酰-甘氨酸形成质子配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法测定了甘氨酰-甘氨酸(GG)与甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(Ile)、苯丙氨酸(Phe)在离子强度为0.1mol/L(NaNO3)、25.0±0.1℃时形成质子配合物的稳定常数.从静电作用、氢键作用及配体间弱相互作用等方面讨论了二肽配体对氨基酸分子的识别.结果表明,二肽与氨基酸配体间的结合主要受到配体间静电、氢键作用的控制,同时受到疏水缔合作用等其它弱相互作用的影响.     

金属离子与氨基苯甲酸及吡啶单羧酸配合物的研究

合成了２１种金属离子Ｌａ（Ⅲ）Ｃｕ（Ⅱ）Ｎｉ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）与氨基苯甲酸及吡啶意境羧酸的化合物，其中１４种是尚未报道过的新化合物，通过元素分析，红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射，ＴＧ－ＤＴＧ等表征了产物的结构特征和热分解过程，表明，配体酸中氨基和羧基的相对位置影响着配体酸与金属离子的反应能力和反应产物的稳定性。     

18—冠—6氯化铁与硫氰酸钾,硫氰酸铵,硫氰酸钡配合物的研究

用凝胶法合成了18—冠—6、氯化铁与硫氰酸钾、硫氰酸铵、硫氰酸钡的三个配合物,并对其进行了元素分析,红外光谱分析,~1HNMR波谱分析、热分析和质谱分析等性质研究。     

3—膦酸基丙酸金属配合物的合成

利用水解膦酸酯和酰胺的方法获得了同时含有膦酸和羧酸的化合物3—膦酸基丙酸。将其与金属氧化物作用制备了铜、锌、钙、钡四种金属的配合物。对金属配合物进行了元素分析,红外光谱和差热测试,探讨了配合物中配体与金属离子的配位作用。     

铋（Ⅲ）与对溴偶氮氯膦配合物的研究

测定了铋与对溴偶氮氯膦显色反应的电子光变,λｍａｘ＝７３５ｎｍ。研究了ｐＨ值,ＣＰＡＰＢ用量和显色时间对配合物稳定性的影响。在最佳条件下确定了配合物的组成Ｂｉ：ＣＰＡＰＢ＝１：３,并用改善的яцииирскнй方法求出Δε４＝３．２２×１０＾４,β３＝１．９６×１０＾１３,配合物平均摩尔吸光系数的实验值Δε实验与计算值Δε计算比较,基本一致。     

卟啉铁（Ⅲ）配合物尾端基团稳定化效应的研究

合成并表征了6种苯并咪唑（Bzlm）、苯并噻唑（BzTa）和苯并恶唑（BzAz)作为尾端基团的卟啉铁（Ⅲ）配合物,以UV-vis光谱技术测定了配合物与咪唑等形成的加合物稳定常数β2、跟踪了抗坏血酸存在下O2和卟啉铁（Ⅱ）的反应过程,结果表明,由于尾端基团对中心铁（Ⅲ）和铁（Ⅱ）的配位,使稳定常数增大、反应中间体稳定性增强。     

稀土冠醚配合物在水溶液中的稳定性研究

该文研究了三价稀土离子La~(3+)与12-冠-4、15-冠-5和18-冠-6配合物在水溶液中的稳定性,用核磁共振法测定了其稳定常数,并获得了稳定常数的变化规律.     

氟配合物稳定常数的规律性

本文在文献[1]、[2]工作的基础上,将φ′标准推广到配合物,定义φ′_L,=Z/R_L,认为φ′_L的大小是决定配合物稳性的主要因素.从理论上分析,配合物的稳定常致logk_l与φ′_L之间应存在某种线性关系.且斜率为正。为验证推论的正确性.利用已知的30种氟配合物的稳定常数数据,在计算机上进行回归分析.结果表明.1ogk_1与φ′_F存在下面的线性关系:logk_1=6.25φ′_F-3.9l (相关系数r=0.90)理论分析与实际结果是相符的。     

金属离子与双氨基二乙酸类（Rida^2—）配体形成的配合物几何异…

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型。