N_2O分子C~1Π态的吸收光谱及解离动力学

通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光,用以测量143.6至146.9 nm范围内的射流冷却N2O分子吸收光谱,对应于C1Π←X1Σ+的吸收跃迁.谱图显示出三个分立的振动谱峰叠加在宽吸收背景上,谱峰间隔分别是521和482 cm-1.前人的高精度量子化学计算表明C1Π态在N—O键长方向表现为无势垒的排斥态,而在N—N键伸缩及N2O弯曲振动方向则表现为束缚态,因此观测到的振动谱峰被归属为激发态的Feshbach共振.通过反Fourier变换可以得到Feshbach共振对应的非稳定周期轨道的特征周期为61 fs,相应的振动频率为546 cm-1.鉴于这一频率与弯曲振动频率非常接近,非稳定周期轨道被认为是由C1Π态的弯曲振动与解离运动相互作用而形成的,N—N伸缩振动没有参与形成非稳定周期轨道.由此,N2O分子C1Π态光激发-解离过程得以清晰地阐述.     

PAEA纳米纤维膜的制备及除铬性能研究

采用静电纺丝法制备聚丙烯腈(PAN)纳米纤维膜,再以乙二胺为改性剂对PAN纳米纤维膜进行化学处理,制备出具有氨基的改性PAN纳米纤维膜(PAEA).通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FTIR)、水接触角等对其物理化学性质进行表征并研究其对重金属离子Cr(VI)的吸附能力.结果表明:PAN在水浴温度95°C,水热时间2 h条件下改性后,纤维直径明显变粗且有一定的弯曲.由FTIR分析发现改性后的PAN在3050～3300 cm-1范围内出现了特征峰,并且水接触角减小为44.7°,说明成功地将PAN纳米纤维膜改性为含有亲水性―NH2基团的PAEA纳米纤维膜.除铬实验表明:在pH=2时,吸附约10 h后达到最佳除铬效果,吸附量可达175.94 mg/g.这种膜材料在使用后经稀NaOH溶液洗涤后,能够重复使用,循环4次后仍能保持70%左右的去除率,在处理重金属离子方面具有非常大的潜力.     

共聚焦拉曼光谱研究过饱和硝酸铵液滴中NH4+, NO3- 和H2O之间的相互作用

将硝酸铵液滴沉积在石英基底上,通过降低该液滴周围环境的相对湿度,测定了该液滴由低浓度直至过饱和状态下高信噪比的拉曼光谱.其中,相对湿度的变化可以精确控制液滴浓度的改变.在相对湿度(RH)由72.1%降低至37.9%的过程中,硝酸铵液滴v1-NO-3峰位保持在1048cm-1,半峰宽为10cm-1.该现象表明NO-3周围的水分子被NH4+取代后不会对v1-NO-3造成影响,说明水分子和NH4+所形成的氢键具有相同的强度.对2500-4000cm-1范围内的拉曼光谱进行成分分析,2890、3090、3140、3220、3402及3507cm-1分别被指认为NH+4伞状弯曲振动的泛频、NH+4伞状弯曲振动与摇摆振动的组合谱带、NH+4的对称伸缩振动、NH+4的反对称伸缩振动、水峰中强氢键成分和弱氢键成分.从拟合结果得出:强氢键在氢键结构中所占百分含量随液滴相对湿度的降低而减少,弱氢键所占百分含量随液滴相对湿度的降低而增加.该变化趋势是NO-3和NH+4之间复杂相互作用的结果.     

复合型胺基吸附纤维及其对二氧化碳的吸附性能

将聚乙撑亚胺固化在玻璃纤维上,制得胺基吸附纤维.系统考察了不同原料比例下该吸附纤维的化学结构性能、热稳定性能及交换容量,测定了该吸附纤维的吸水率,在饱和水蒸汽和干燥条件下对CO2的吸附性能,以及作为CO2气体吸附材料的重复使用及再生性能.研究表明,适当的交联剂用量可使该吸附纤维250℃左右仍保持热稳定.该吸附纤维具有较高的交换容量,最高可达到3mmol/g以上;在饱和水蒸汽环境中,该吸附纤维对二氧化碳的吸附量可达20wt%以上,但吸附量随着交联程度的提高而减低.该吸附纤维具有良好的重复使用及再生性能,经再生使用后,吸附纤维对湿态CO2的吸附量变化不大.     

弱酸性阳离子交换纤维的制备和应用的研究

本文采用碱性条件下的腈纶水解法，以硫酸肼为交联剂，制备了具有高交换容量和良好物理－机械性能的弱酸性阳离子交换纤维，最高交换容量可达８．４ｍｍｏｌ／ｇ（Ｈ型干纤）。除研究各种因素对纤维性能的影响外，本文还通过实验及仪器分析手段测定了纤维的结构，初步探讨了水解交联的反应机理。将此离子交换纤维用于净化ＨＣｌ和ＮＨ３这两种酸、碱有害气体，实验表明吸附性能优于同类树脂。     

FFC-1离子交换纤维物理化学性能的研究

利用扫描电镜、热失重-红外、元素分析、低温氮吸附等技术和化学手段对聚羧酸基FFC-1离子交换纤维的结构与性能特点等进行了系统研究．结果表明：FFC-1离子交换纤维为含适量酰肼类交联键的聚羧酸(钠)型离子交换材料，外比表面积大和传质距离短是其反应动力学性能优异的主要原因，FFC-1纤维具有良好的化学与热稳定性。在5mol/L硫酸、硝酸、盐酸和2mol／L氢氧化钠溶液中浸泡，交换容量未见明显降低。但过氧化氢溶液对其功能基有明显破坏，CO2为FFC-1纤维在高温区间(300℃～350℃)的主要分解产物。     

生物滤池中生物膜和出水悬浮物的元素分析和红外光谱比较

对生物滤池中不同高度的生物膜和出水悬浮物的碳氢氮三元素和红外光谱进行了分析比较.元素分析结果表明,悬浮物的无机成份比生物膜高.悬浮物和生物膜的红外吸收光谱图主要由蛋白质的吸收带、碳水化合物的吸收带组成.1655 cm-1处的吸收峰为酰胺Ⅰ带,是C=O的伸缩振动,1542 cm-1的吸收峰是酰胺Ⅱ带,是N-H的弯曲振动和C-N的伸缩振动,1240 cm-1是酰胺Ⅲ带,是C-N的伸缩振动和N-H的弯曲振动引起的.1460 cm-1处的吸收峰为CH3和CH2的弯曲振动峰.悬浮物的蛋白质特征峰强度比生物膜低,而1050cm-1处的吸收峰强度比生物膜大.     

线型低密度聚乙烯的快速鉴定

采用对样品进行液氮淬火及溴化处理的制样方法,以期达到消除分子晶体场及分子链烯类端基对分析谱带的影响和干扰,结果表明:(1) 1 378 cm-1甲基对称变形振动谱带强而尖锐,和1 368 cm-1亚甲基面外摇摆振动谱带清晰分开,表明分子链上只存在一种单一的支链;(2)890 cm-1附近不存在表征长支链的甲基面内摇摆振动峰,只有772 cm-1附近存在表征乙基支链的亚甲基面内摇摆振动峰.成功地鉴定了以1-丁烯为共聚单体的线型低密度聚乙烯,方法简便、快速,为鉴定其他类的以烯烃为共聚单体的线型低密度聚乙烯(LLDPE)提供了重要思路.     

树脂填充EVAL纤维吸附剂的制备及其吸附性能表征

采用具有亲水性的乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL)作为纤维吸附剂基质材料,粉末型Lewatit阳离子交换树脂CNP80ws为功能材料,采用可控相分离方法,制备了不同表面形态结构的树脂填充EVAL吸附剂.当使用外部液体调控相分离过程时,在纤维的表面形成了粗糙的开孔结构,并且随树脂的填充量提高纤维表面的粗糙度与开孔度有所提高.研究结果表明:树脂填充EVAL纤维吸附剂具有较大的吸附容量与较高的脱附率,其吸附容量不低于53.9mg BSA/g吸附剂(树脂填充量50%).     

含树枝状大分子PAMAM的苯乙烯乳液聚合

将树枝状大分子PAMAM (4 5代 )作为种子 ,以苯乙烯为代表性单体进行乳液聚合 .研究结果表明 ,加入树枝状大分子PAMAM时 ,所制得的聚合物乳液粒子平均粒径在 30～ 5 0nm之间 ,小于 10 0nm ,且大小分布均匀 ;所制备的聚合物在 16 70cm- 1 左右处出现酰胺的特征吸收峰 ,在 330 0cm- 1 左右处出现N—H伸缩振动特征峰 ;说明树枝状大分子PAMAM起到种子的作用 ,所制备的聚合物含树枝状大分子PAMAM .     

硫代酰胺基螯合纤维的合成及其吸附性能研究

以腈纶纤维(PAN)为起始原料,分别经水合肼、乙二胺、二乙烯三胺预交联后,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂与硫化钠反应,合成了3种携硫代酰胺功能基可达6.8mmol/g·干纤维的螯合功能纤维。利用红外光谱、元素分析、热稳定分析、重量分析等对该螯合纤维的结构、性能等进行了表征;研究了该螯合纤维对Au3 ,Ag ,Pd2 等贵金属离子的吸附性能;考察了温度、pH、硫含量等对纤维吸附Ag 离子的影响。结果表明,纤维对Au3 ,Ag 等贵金属离子具有良好的吸附性能,对Au3 的吸附容量为800mg/g·干纤维;对Ag 离子的吸附容量可达1510mg/g·干纤维,并具有良好的吸附动力学特性,该螯合纤维可用于混合溶液中Ag(I)离子的吸附分离。     

多胺型阴离子交换纤维吸附铬(VI)的动力学

以聚丙烯腈纤维为原料, 采用化学改性法, 制备了多胺型阴离子交换纤维. 研究该纤维对Cr(VI)的吸附特性. 在研究的温度及浓度范围内, 该纤维对Cr(VI)吸附的平衡数据符合Langmuir和Freundlich吸附等温方程, 对Cr(VI)有较强的亲和力, 吸附反应易于进行. 重点研究了该纤维对Cr(VI)的吸附动力学特性, 分别采用Lagergren一级动力学方程、修正伪一级动力学方程、伪二级动力学方程和颗粒内扩散方程进行拟合, 计算相应的速率常数. 研究表明, 该吸附是一个快速吸附过程, 20 min即可接近吸附平衡, 吸附过程符合伪二级动力学方程, 以化学吸附为主, 该纤维能够多次反复对Cr(VI)进行吸附.     

水合肼对芳酰基芳基偶氮化合物的选择性还原

Six diaryl acylhydrazine compounds were synthesized in normal temperature with self-made acyl-diazene compounds as raw materials and NH_2NH_2·H_2O as reducer.The products were confirmed by means of elemental analysis,IR and~1H NMR.In the results of IR,there were two N-H absorption at approximately 3200 and 3400 cm~(-1).However,the absorptions of N=N in raw materials disappeared.In the results of 1H NMR,the N-H chemical shifts couldn't be found.Meanwhile,two N-H chemical shifts were detected about from 8.46 to 11.38,respectively.The results of products' elemental analysis were consistent with the theoretical values.The yields of those six products were about from 84% to 93%.     

SYNTHESIS AND APPLICATION OF IMINOCARBOXYLIC CHELATING FIBERS

In this paper,fibrous chelating exchangers with-N(CH2COOH)2 group have been prepared for the first time by a weakly basic anion exchange fiber (aminated fiber)as the starting materials.The fibers were quite effective for the adsorption of heavy metal ion such as Cu^2+.In addition,IR spectrum of the structure of fibers confirms that it is feasible to prepare iminocarboxylic chelating fiber through direct carboxylation reaction.     

有机多胺Co(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抑菌性能

以1-氨乙基哌嗪和丙烯腈为原料合成了新型有机多胺1-(N,N-二氨基丙基)氨基乙基-4-氨基丙基哌嗪,并以此为配体,与高氯酸钴进行配位反应,得到其配合物[Co(L)HCl](ClO4)2的晶体。通过元素分析、摩尔电导率和X射线衍射测试技术对所得晶体进行了分析。结果显示,该晶体结构属四方晶系,空间群I4/m,a=2.5006(3),b=2.5006(3),c=0.85615(11)nm,Mr=594.79,V=5.3534(10)nm3,Z=8,F(000)=2488,Dc=1.476g/cm3,μ(MoKα)=0.989mm-1,最终偏离因子R1=0.0666,wR2=0.1852(I2σ(I))。采用琼脂扩散法测定目标产物的抑菌性能。结果表明,[Co(L)HCl](ClO4)2对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、鳗弧菌均有一定的抑制作用。     

环氧丙烷在金属氧化物表面上吸附的IR研究

环氧丙烷(PO)是一种重要的化工原料,可用于合成多种特殊化学品及材料[1].其中在某些化学品合成过程中,经常以均相酸或碱作催化剂,例如在合成有机溶剂丙二醇醚的过程中就用到了矿物酸或苛性碱.虽然均相酸或碱作催化剂有活性高、选择性好等优点,但同时存在产物与催化剂分离、腐蚀和废液处理等多种弊端,因此在一些反应过程中人们正积极探求用符合要求的多相催化法来代替均相催化法.A l2O3、ZnO和MgO分别具有酸性、两性和碱性并已用于多种催化反应中[2,3],本文通过IR光谱法研究了环氧丙烷在MgO,A l2O3和ZnO上的吸附活化态.在这些氧化物中…     

Synthesis,Structure and Spectral Properties of a Novel Triaryl Substituted Triazole and Its Co(Ⅱ) Complex

The new compound 3-(2-pyridyl)-4-(p-methoxyphenyl)-5-(2-thienyl)-1,2,4-triazole L was synthesized and characterized by elemental analysis,IR,1H NMR,13C NMR,MS,UV and photoluminescent spectra.The complex CoL2(NCS)2 was prepared by the reaction of ligand L with Co(SCN)2,and its structure was characterized by single-crystal X-ray diffraction,IR,UV,elemental analysis and MS.The complex crystallizes in monoclinic,space group P21/n with a=13.7639(19),b=7.6641(11),c=18.409(3),β=101.549(3)o,V = 1902.6(5) 3,Z=2,C38H28CoN10O2S4,Mr=843.87,Dc=1.473 g/cm3,μ=0.720 mm-1,S=1.075,F(000)=866.0,the final R=0.0825 and wR=0.2149 for 2566 observed reflections(I2σ(I)).In the crystal structure,the cobalt atom adopts a distorted octahedral environment with two NCS-ions in the axial positions and two bidentate chelating L ligands in the equatorial plane.The extended 2D network of the complex is formed by intermolecular C-H…N hydrogen bonds together with π-π stacking interactions.     

N,N′-二-(2-吡啶基)苝四羧酸二酰亚胺的合成及性能研究

合成了N,N′ 二 (2 吡啶基)四羧酸二酰亚胺,并纯化、调晶.对产物进行了元素分析和IR光谱研究(环状二酰亚胺的CO以双峰1708.8cm-1、1664 5cm-1).α晶型产物溶液的紫外可见光谱(最大吸收波长为526.00nm)和荧光光谱(最大发射波长为538.0nm)存在很好的镜像对称关系.薄膜紫外可见光谱图在450—570nm范围内,α晶型比β晶型有较强的吸收峰.X粉末衍射也反映出α晶型在2θ为25.5°、26.3°上的衍射峰强度分别为1954、2603.α、β晶型分别作为电荷产生材料制得的功能分离型有机光导体,在光源波长λ=532nm曝光下,测得含α的感光体达到饱和电位的时间45s、半衰曝光量5.7μJ/cm2、残余电位22V等数据.测得含β的感光体达到饱和电位的时间49s、半衰曝光量9.9μJ/cm2、残余电位22V等性能数值.     

Preparation and characterization of polyphenylene sulfide-based chelating fibers

A series of novel chelating fibers containing sulfur, nitrogen, oxygen heteroatoms were prepared via the functionalization of chloromethylated polyphenylene sulfide （CMPPS）. The structures, micromorpholo- gy and physicochemical properties of these fibrous adsorptive materials were characterized by FT-IR, elementary analysis, TG and SEM-EDS. The results show that chelating fibers had high functional group contents （3.94 mmol/g for thiourea, 3.85 mmol/g for mercapto, 5.00 mmol/g for methylamine and 6.07 mmol/g for ethylenediamine, respectively）. Owing to the unique matrix of polyphenylene sulfide fiber, these fibrous adsorbents possess excellent thermostability. This synthetic method proved a simple and efficient way for the preparation of chelating fibers.