1-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-甲酰基]-4-芳基氨基硫脲及其衍生物的合成

以3,5-二取代异噁唑-4-甲酰肼为基本原料制备关键中间体1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基异噁唑-4-基)-4-芳基氨基硫脲(3a～3c);3在不同条件下经关环反应制得含有3,5-二取代异噁唑的2-芳氨基噻二唑(4a～4c),2-芳氨基噁二唑(5a～5c)和3-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基-异噁唑4′-基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(6a～6c);6与碘甲(乙)烷反应合成了4-芳基-5-[3′-(4″-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-基]-3-甲(乙)硫基-1,2,4-三唑(7a～8c),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其中4,5,7和8未见文献报道.     

1-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基异噁唑-4’-甲酰基]-4-芳基氨基硫脲及其衍生物的合成

以3,5-二取代异噁唑-4-甲酰肼为基本原料制备关键中间体1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基异噁唑-4-基)-4-芳基氨基硫脲(3a～3c);3在不同条件下经关环反应制得含有3,5-二取代异噁唑的2-芳氨基噻二唑(4a～4c),2-芳氨基噁二唑(5a～5c)和3-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基-异噁唑-4’-基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(6a～6c);6与碘甲(乙)烷反应合成了4-芳基-5-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基异噁唑-4’-基]-3-甲(乙)硫基-1,2,4-三唑(7a～8c),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其中4,5,7和8未见文献报道。     

新型含异噁唑环1,3,4-噁二唑啉衍生物的合成

以N-羟基-4-甲氧基苯甲醛肟氯化物为原料,经两步反应制得3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-甲酰肼(3);3依次经缩合和环合反应合成了一系列新型的2-芳基3-乙酰基-5-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-Δ4-1,3,4-噁二唑啉衍生物,其结构经~1H NMR,13C NMR,IR,MS(EI)和元素分析表征。     

3-取代胺甲基-5-连三唑基-1,3,4-噁二唑-2-硫酮的合成

2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰肼(1)在CS_2/KOH作用下环化得到5-(2-本基-1,2,3-连三唑-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮(2),2经Mannich反应合成得到标题化合物3-取代胺甲基-5-(2-本基-1,2,3-连三唑-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮(3)。     

2,5-二取代基-1,3,4-噁二唑及噁二唑啉类化合物的合成

2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰肼(1)与芳酸在POCl_3催化下得到6种新的2-芳基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑(2)。1与羰基化合物缩合得到相应的酰腙(3),在Ac_2O作用下环化成2-取代基-3-乙酰基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑啉(4)。化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR和MS确证。     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5'-甲基-异噁唑-3']-Δ3-1,3,4－噁唑啉类化合物的合成

甲基-异噁唑甲酰肼;3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5'-甲基-异噁唑-3']-Δ3-1;3;4－噁唑啉类化合物的合成     

新型异噁唑衍生物的合成及其抗菌活性

5-乙酰胺甲基-3-[3-氟-4-(1-哌嗪基苯基)]异噁唑啉与氯乙酰氯反应制得中间体5-乙酰胺甲基-3-[3-氟-4-(4-氯乙酰基-1-哌嗪基苯基)]异噁唑啉(2);2与取代哌嗪或取代六氢吡啶反应合成了15个新型的异噁唑类衍生物(4a～4o),其结构经1H NMR和FAB-MS表征。初步的生物活性测试结果表明,4a～4o对金黄色葡萄球菌、藤黄八叠球菌、绿脓假单胞菌和肺炎克雷伯杆菌均有一定的抗菌活性。     

新型含吡唑基异噁唑衍生物的合成与表征

以查尔酮4和取代的α-氯代吡唑甲醛肟3为原料,通过1,3-偶极环加成反应得到了16种新型的含吡唑基异噁唑衍生物,方法简单可行.化合物4,5-二氢-3-(1-苯基-3-甲基-5-取代-4-基)-5-芳基-4-芳酰基异噁唑啉(5)的结构经过IR,1HNMR,MS及元素分析确证.并利用单晶X射线衍射法测定了5g晶体结构.     

酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究 Ⅲ.1-(5-甲基异(口恶)唑-3-甲酰基)-4-芳基氨基硫脲及其相关杂环衍生物

前文报道了某些酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物具有抗结核及促进植物生长的功效.我们试图通过5-甲基异噁唑-3-甲酰肼(1)与芳基异硫氰酸酯(2)的反应,制备一系列新的1-(5-甲基异噁唑-3-甲酰基)-4-取代氨基硫脲(3a-3h),并研究3在不同条件下环化的可能性.1的制备及其抗麻疯病的功效已有报道,但1与2的反应迄今未见报道.我们将1与2程95％的乙醇中进行反应,得到了预期的3及其衍生物3a-3h.     

三氟化硼乙醚催化合成1-(氨基甲酰基甲基)-2-烃基-3,1-苯并噁嗪类化合物

研究了三氟化硼乙醚(BF₃·OEt₂)催化2-(N-取代氨基甲酰基甲基氨基)苯甲醇与醛的反应,发展了合成取代3,1-苯并噁嗪类化合物的方法,通过该方法合成了一系列新型结构的1-(氨基甲酰基甲基)-2-烃基-3,1-苯并噁嗪类化合物。 对于这类反应BF₃·OEt₂比三甲基氯硅烷(TMSCl)和四氯化锡(SnCl₄)的普适性更广,它能有效催化这类反应,而后二者却不能。 探讨了TMSCl和SnCl₄不能催化2-(N-取代氨基甲酰甲基氨基)苯甲醇与醛反应的原因。     

Pyrazolone ligation-mediated versatile sequential bioconjugations

Bioconjugation chemistries are critical tools in biotherapeutics discovery. The past efforts have been exclusively focused on two-segment conjugations. However, emerging research directions, such as polypharmacy biotherapeutics, desire multiple-component bioconjugations where more than two pharmacologically related biomolecules can be assembled into a single construct in high efficiency. We present here a set of sequential bioconjugation chemistries centered on a pyrazolone structural motif. It starts with a clickable “pyrazolone ligation” between a hydrazine group and a β-ketoester moiety followed by the conjugation between the newly formed pyrazolone core and an aldehyde-bearing biomolecule through a Knoevenagel reaction forming a Michael addition acceptor that can effectively capture a thiol-bearing biomolecule. When utilized intermolecularly, it quickly assembles four segments together forming a quadruple functional construct. When applied intramolecularly, it offers a set of highly diverse biomolecule scaffolds including stapled peptides and poly-macrocyclic peptides. We envision broad utilities of such sequential ligation chemistries.

A multiple component sequential bioconjugation chemistry establishes upon the joined force of hydrazine, β-keto ester, thiol and aldehyde.     

New Furopyridines Containing Pyridoxal and Pyrazolone Fragments

Reactions of pyridoxal hydrochloride with 5-pyrazolone derivatives in alcohol medium in the presence of concentrated hydrochloric acid led to the formation of new pyrazolones with pyridoxal fragments in the molecule. The corresponding diarylmethanes were formed when using pyridoxal and pyrazolone in a 1: 2 ratio.     

吡咯酰胺催化合成吡唑啉酮衍生物

探究了绿色高效合成医药价值较高的吡唑啉酮衍生物的方法,即：以吡咯酰胺催化吡唑啉酮与硝基烯进行Michael反应,高收率地合成了系列吡唑啉酮衍生物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。并考察了催化剂及其用量、溶剂和温度对反应的影响。结果表明;在室温下,CH₂Cl₂体系中,在10 mmol%催化剂E存在下,吡唑啉酮与硝基烯烃能有效进行Michael反应,收率80%~91%。     

吡唑酮化合物在催化不对称反应中的应用

吡唑-5-酮类化合物在具有生物活性化合物中占有重要地位,该类化合物得到化学家们的广泛关注。吡唑-5-酮及其常见衍生物具有多个反应位点,可参与多种类型的不对称反应(如不对称加成反应、不对称环化反应和其他不对称反应类型)。本文主要从吡唑-5-酮类化合物参与的不对称催化反应类型进行分类,阐述了各类底物参与的反应类型及其主要反应位点,对近年来吡唑酮及其常见衍生物参与的不对称反应研究进展进行总结,并对其未来发展方向进行展望。     

新型吡唑啉酮稀土配合物的合成及荧光性能

通过分子设计,以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料,合成了一种新型双吡唑啉酮吡啶配体:2,6-二(1-苯基4-乙氧羰基-5-吡唑啉酮-3-基)吡啶(H2L)。配体与稀土Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子成功螯合形成配合物。配体和配合物经FT-IR,1H NMR和元素分析进行表征,并确定配合物组成为RE2L3.4H2O。对配合物的紫外吸收和光致发光性能进行了检测,结果显示Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子能够有效地被有机配体敏化,发射出高亮、半峰宽狭窄的单色光。研究表明目标配合物能够成为优秀的发光材料。     

吡唑啉酮类稀土配合物的发光性质研究

合成了一系列吡唑啉酮类稀土铽、铕、钐、钆、镝的配合物, 并采用元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱对其进行了表征, 解析了铕配合物的晶体结构. 测定了配体的三重态能级, 研究了这4种配合物的发光性质. 并通过研究配体到稀土离子的能量传递过程, 合理地解释了这些稀土配合物发光性质的差异.     

色酮吡唑啉酮类衍生物的合成及抗白血病细胞活性

以色酮-吡唑啉酮作为C1合成子, 在5 mol% 的DBU催化下,与α,β-不饱和酮发生Michael加成反应, 获得了10个色酮吡唑啉酮类衍生物3a~3j,产率76%~90%, dr值为4/1~9/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,通过单晶进一步进行了确定化合物3b的相对构型。该类化合物包含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础。采用MTT法研究了3a~3f对人白血病细胞(K562)的体外抗增殖活性。结果表明：化合物3a, 3c, 3d和3i对K562增殖具有一定的抑制活性。     

Synthesis and Application of Some Azo and Azomethine Dyes Containing Pyrazolone Moiety

3-Amino-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-5-one (1) was used as starting material for the synthesis of a number of azo compounds 3a—3c and azomethine derivative 4. The deblocking of 3a—3c and 4 gave rise to 5a—5c and 6 in which a free amino was revealed. The diazonium salts of 5a—5c and 6 were coupled with several phenols to produce a number of bis azo compounds 7a—7c and 8a—8c with azomethine in position 4 and azoic group in position 3. The prepared dyes were structurally confirmed by elemental analysis, spectral methods and applied to different fibers (wool, polyester and blend of wool/polyester) as disperse dyes and their fastness properties were measured.     

Synthesis and Antioxidant Activity of Some New Thiazolyl–Pyrazolone Derivatives

3‐Methyl‐1‐thiocarbamoyl‐2‐pyrazolin‐5‐one has been utilized as a core for the synthesis of some 1‐(thiazol‐2‐yl)‐pyrazolin‐5‐one derivatives through diazo‐coupling reaction and/or Knoevenagel condensation followed by heterocyclization with some α‐halogenated reagents such as bromoacetone, phenacyl bromide, and ethyl bromoacetate. Base prompted addition of the core compound to an equimolar amount of phenyl isothiocyanate furnished 3‐methyl‐4‐phenylthiocarbamoyl‐1‐thiocarbamoyl‐2‐pyrazolin‐5‐one which undergoes heterocyclization with α‐halogenated reagents at the more reactive phenylthiocarbamoyl moiety to afford the corresponding 4‐(thiazol‐2‐yl)‐1‐thiocarbamoyl‐2‐pyrazolin‐5‐ones. The new synthesized thiazolyl–pyrazolone compounds were evaluated for their potential antioxidant activity by using (ABTS Radical Cation Decolorization Assay).