甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合的研究

在70℃,以过硫酸钾(KPS)和亚硫酸钠氧化还原引发体系作为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)进行微乳液共聚合,成功制得了固含量为35％、平均粒径在45nm左右的蓝色半透明微乳液．进一步考察了引发剂及乳化剂用量对微乳液粒子粒径的影响;深入研究了微乳液的粒子形态、粒径大小及其分布和微乳液流变性能．     

^13C—NMR研究乙烯醇—醋酸乙烯酯共聚物序列结构

＾１３Ｃ－ＮＭＲ方法对８种不同的国产乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构作了观测和表征，指出这一直接由ＰＶＡｃ（醋酸乙烯酯）皂化生成的共聚物均具有嵌段物性，并观测到它们与聚合度之间的关系，根据这些结果讨论了沿ＰＶＡｃ链皂化机制。     

KPS引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合的研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,水溶性的过硫酸钾(KPS)为引发剂,进行苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)微乳液共聚合反应。研究了单体浓度c(M)、引发剂浓度c(I)、乳化剂浓度c(E)、聚合温度T对St/BA微乳液共聚合反应的最大聚合速率Rmax和聚合物粘均分子量Mη的影响,测定了共聚单体的竞聚率,结果得到:Rmax∝c(I)0.15c(M)1.60c(E)-0.79·e-6549/T,Mη∝c(I)-0.31c(M)0.47c(E)-0.47e2970/T;r(St)=3.93,r(BA)=0.28。     

不同引发剂引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合竞聚率的研究

以十二烷基硫酸钠/十二烷基苯磺酸钠(SDS/SDBS)为复合乳化剂,分别以水溶性引发剂过硫酸钾(KPS)、油溶性引发剂过氧化苯甲酰(BPO)和氧化-还原引发体系K2S2O8/Na2SO3(OR)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)微乳液聚合反应,研究了St/BA微乳液共聚合行为,用红外光谱法定量测定了3种引发剂下的共聚物化学组成,绘制了共聚物组成曲线,计算出了竞聚率。     

AN/VAc/MAS序列结构的表征

研究了用红外光谱法分析 AN/VAc/MAS的共聚物组成及序列分布,比较了 AN/VAc与 AN/MA共聚物质序列分布。研究表明:共聚物中VAC含量低于10％时,大分子主键上VAc-VAc键接的可能性很小,说明了 VAc单元比较均匀地分布在大分子主键上,这对于纤维性能的均一稳定非常有利。第二单体VAc代替MA完全可行。     

含氟丙烯酸酯的细乳液共聚合研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,以SDS/FS-3100/OP-10为复合乳化剂,以十六烷为助稳定剂,采用细乳液聚合的方法,合成了不同氟含量的含氟丙烯酸酯共聚物。采用破乳沉淀的方法获得了含氟丙烯酸酯共聚物固体产品。采用红外光谱对共聚物的结构进行表征,结果表明,通过细乳液聚合法可以有效实现全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的三元共聚。水接触角测试表明,当含氟单体摩尔比例为5.7%时,共聚物的水接触角可以达到112°,体现出较好的疏水性。对共聚物的热性能表征结果表明,含氟丙烯酸酯共聚物的起始分解温度为354.2℃,比不含氟的丙烯酸酯共聚物起始分解温度高出40℃,耐热性能较好。     

~（13）C－NMR研究乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构

１３Ｃ－ＮＭＲ方法对８种不同的国产乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构作了观测和表征．指出这一直接由ＰＶＡｃ（醋酸乙烯酯）皂化生成的共聚物均具有嵌段物性，并观测到它们与聚合度之间的关系．根据这些结果讨论了沿ＰＶＡｃ链皂化机制     

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl₃/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl₄/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC,¹³C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时,1-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%（摩尔分数）,而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%（摩尔分数）;Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性、1-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据¹³C-NMR结果计算了单体的竞聚率:r_E=55.00,r_O=0.023,其乘积r_E· r_O=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。     

聚乙烯-醋酸乙烯酯接枝聚乙二醇共聚物的合成及结构表征

研究了以聚乙烯—醋酸乙烯酯为主链化合物，利用威廉森(Williamson)合成法，在主链上接枝聚乙二醇，合成了一类新型的大分子表面改性剂。利用核磁共振氧谱和红外光谱，表征了聚乙烯-醋酸乙烯酸及合成的接枝共聚物的化学结构，讨论了实验条件对接枝产物大分子链结构的影响。     

丙烯酸酯-苯乙烯核壳结构乳液共聚合的研究

采用两段乳液共聚合方法制备了具有核壳结构的丙烯酸酯-苯乙烯复合乳液。研究了聚合配方和工艺条件,如乳化剂种类和用量、引发剂用量、单体配比、加料方式及温度对共聚反应的影响。利用透射电镜(TEM),差热分析(DSC)等方法初步探讨了该共聚物具有核壳结构,并对该共聚物乳液进行了化学、机械、冻融、稀释等稳定性的测试。     

苯丙-硅溶胶纳米复合乳液的制备及其性能

采用原位乳液聚合法制备了苯丙-硅溶胶纳米复合乳液,系统研究了乳化剂种类和用量对乳液稳定性、乳胶膜吸水率以及乳胶粒子粒径的影响.结果表明:相比单独使用,十二烷基硫酸钠(SDS)与壬基酚聚氧化乙烯基醚(OP-10)按质量比为2∶1复配时制备的乳液稳定性最好;当乳化剂用量为0.75%～1.5%时,所制复合乳液稳定性好,乳胶膜的吸水率为3.64%～5.72%.与共混乳液(硅溶胶和苯丙乳液的共混物)和苯丙乳液的乳胶膜相比,复合乳胶膜的吸水率显著降低;透射电子显微镜(TEM)检测结果表明:与共混乳液相比,复合乳液中游离的纳米SiO2粒子数大大减少.     

EA/BA/AN/VAC四元共聚物接枝改性天然橡胶的研究

研究了 EA/ BA/ AN/ VAC四元共聚物接枝改性天然橡胶的制备过程中 ,反应温度、引发剂用量、反应时间及单体浓度对接枝聚合反应的影响。结果表明 :采用乳液聚合方法 ,以 KPS/ SHS氧化 -还原体系为引发剂 ,反应温度 6 0～ 70℃ ,引发剂用量1 .3% ,反应时间 2 .5 h为适宜的合成条件。红外光谱证实了接枝共聚物的生成     

种子对聚合物粒子大小及分布的影响——氯乙烯种子乳液聚合

本文研究了氯乙烯种子乳液聚合中种子的用量、平均粒径和粒径分布对聚合物粒子大小及分布的影响。按照氯乙烯乳液聚合中自由基从聚合物粒子的解吸和再吸的概念,提出种子对聚合物粒子大小与分布影响的关键在于种子粒子的总表面积。结果表明,当种子粒径增加和种子用量减少时,聚合物粒径并不随之增加。因此,为了得到适当的粒径和分布的聚合物粒子,种子用量不应减少,通常为单体重量的3—5%。     

聚苯乙烯/丙烯酸丁酯/纳米碳酸钙复合微粒的制备与表征

将苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）在纳米碳酸钙粒子存在下的水相悬浮液中进行无皂乳液聚合,制备纳米碳酸钙聚合物复合微粒。通过透射电镜（TEM）、红外光谱（IR）、热重（TG）等手段对其进行表征,证明通过该工艺可以实现聚合物在纳米碳酸钙表面的包覆。复合微粒与纳米碳酸钙相比,耐酸性明显增强;ξ电位发生了变化,复合粒子表面的电性发生了很大的变化     

纳米SiO2对Vac乳液聚合及乳液性能影响的研究

采用原位乳液聚合法制备了聚醋酸乙烯酯（VAc）／纳米SiO2复合乳液,考察了纳米SiO2对VAc乳液聚合过程和乳液性能的影响．结果表明：纳米SiO2对VAc转化率和接枝率有一定影响;复合乳液中乳胶粒的形态、乳液的粘接强度、热稳定性和粘度等均明显不同于常规乳液。     

P(MMA-ST-AM)阳离子聚合乳液纸张增强剂的合成及性能研究

研究了以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯酰胺(AM)为原料，采用无乳化剂乳液聚合，合成了阳离子共聚物[P(MMA-ST-AM)]乳液，测定了乳液的稳定性，找到了合成的最佳条件：单体质量配比依次为65／20／15，反应温度为80℃，引发剂用量为0．3g，反应时间为6—8h。将P（MMA-ST-AM）阳离子共聚乳液加到纸浆中，通过对纸张性能的测定，发现乳液用量为1．0％时，纸张抗张强度提高l0．88％、耐折度增加85．71％、撕裂度增加31．42％、环压强度增加27．58％。     

MSA/BuA的共聚反应及其共聚物性能研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了一系列马来酸酐/丙烯酸正丁酯共聚物.分析研究其共聚反应历程,探讨了反应时间、单体配比等因素对聚合反应的影响.进一步对共聚产物进行元素分析,并测定了相应共聚物的玻璃化转变温度.结果表明:该聚合反应主要是交替共聚反应.共聚物中的BuA含量随着BuA单体配比的增加而增加;共聚物的玻璃化转变温度随BuA在共聚物中摩尔分数的增加呈下降趋势.     

饥饿态半连续VAc/BA核壳乳液聚合乳胶粒形态的演化模拟

将乳胶粒的簇迁移理论用到新簇在种子外表面生成核壳型乳胶粒形态演化的情况,以聚醋酸乙烯酯(PVAc)／聚丙烯酸丁酯(PBA)体系的相关实验结果为例,进行了模拟计算,所得结果与实验结果相符。本文的方法适用于种子乳液聚合中第二阶段全饥饿态加料的过程。