2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

烷基磷(膦)酸酯~(31)P NMR的取代基效应

本文利用分子力学计算,将核磁共振中烷基取代基效应的Van der Waal模型扩展到磷酸三烷基酯、烷基膦破二烷基酯、二烷基膦酸烷基酯和三烷基氧化膦。在各类磷化合物中,δ~(31)P和E_(vdw·p)之间存在有良好线性关系。此外,还用分子力学计算方法和变温核磁共振谱方法探讨了一系列烷基膦酸O,O-1,3-亚丙酯和烷基膦酸O,O-1,4-亚丁酯的构型平衡。在气相和非极性溶剂中,前者以烷基处于平键的椅式构型存在,后者以烷基处于平键的扭船式构型存在。     

O-烷基S-烷基(芳基)硫代磷(膦)酸衍生物与三氯氧磷的氯化反应──合成S-烷基(芳基)硫代磷(膦)酰氯酯的新方法

在研究O,O二烷基O芳基硫代磷酸酯(1)与三氯氧磷的异构化氯化反应机理时,发现1的异构化产物O,S二烷基硫代磷酸酯(4)能顺利地与三氯氧磷反应,4中的烷氧基被氯原子取代,得到的产物S烷基硫代磷酰氯酯(2)和O烷基磷酰二氯酯3.当4中的R为烷基或苯基,R'为烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、二烷基氨基、氮杂环基、苯基和甲基,R"为C_1-4烷基时,4的氯化反应也能顺利发生,并得到较高产率的预期产物.     

2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 2,5-二甲基苯基烷基酮及其还原产物和加成产物的合成及光谱研究

本文报道一系列芳基烷基酮, 如2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮2,5-二甲基苯基烷基酮及相应的一些衍生物的合成及MS, NMR,IR和UV光谱的分析结果. 并讨论了一些改进后的合成方法和有意义的副反应以及由光谱数据所揭示的这些化合物的特征结构.     

1,2-双烷基(芳基)硫代乙烷对金的萃取性质和配合物的研究

本文研究了1,2-双烷基(芳基)硫代乙烷(L)——1,2-双(正辛基硫代)乙烷(BOTE)、1,2-双(正戊基硫代)乙烷(BATE)、1,2-双(苯基硫代)乙烷(BPTE)对金的萃取及其配合物的性质.双烷基硫代乙烷对金具有很强的萃取能力,可定量地萃取金.在溶液中,当[L]≥[Au~(3 )]时,Au与L形成1∶1Au-L配合物,而在[L]<[Au~(3 )]时,则为2∶1Au-L配合物.固态时,Au(Ⅲ)、Au(Ⅰ)与L只形成2∶1配合物(AuCl_3)_2L和AaCl)_2L.讨论了BOTE和BATE与Au(Ⅲ)、Au(Ⅰ)配合物的IR和~1H NMR谱.IR谱证实了关于Au(Ⅰ)配合物为线型结构的推断,并借助金原子的交换机理,解释了配合物与配位体的~1H NMR谱外观相似的原因.详细分析了Au(Ⅲ)配合物低频区的IR数据,提出了配合物有离子型结构的新证据.     

哒嗪酮的乙酰胺类化合物的合成及生物活性

2-叔丁基-4-氯-5-羟基-哒嗪-3(2H)-酮(3)与相应的N-烷基或N,N-二烷基氯乙酰胺(4a-4l)反应,合成了2-叔丁基-5-[(N-烷基或N,N-二烷基乙酰胺)氧基]-4-氯-哒嗪-3(2H)-酮(1a-1l),生物活性测定结果表明部分化合物(1a-1l)具有杀虫活性。     

O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺的合成(一)

本文报道了O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺类化合物的合成方法,化合物3c和3e具有良好的除草活性。     

NMR研究溶液中正十四烷基硫酸钠/正十四烷基聚氧乙烯醚(3)表面活性剂之间的相互作用

采用¹HNMR弛豫、自扩散系数和二维相敏(2DNOESY)实验研究了正十四烷基硫酸钠[n-CH₃(CH₂)₁₃OSO₃Na(STS)]和正十四烷基聚氧乙烯醚(3)[n-CH₃(CH₂)₁₃O(C₂H₄O)₃H(C₁₄E₃)]在溶液中的自聚集以及二者混合后的相互作用.结果表明,STS与C₁₄E₃混合后存在相互作用,并形成混合胶束;弛豫实验表明,混合胶束中STS疏水链质子运动更加受阻,C₁₄E₃的α-(4″)和β-CH₂(3″)处链堆积紧密.C₁₄E₃的亲水端(CH₂CH₂0)₃链卷曲紧贴在疏水壳表面外链堆积较紧密处.自扩散系数测量表明,混合胶束比单一阴离子表面活性剂形成的胶束大.单一非离子型胶束和混合胶束的亲水端(CH₂CH₂0)₃(5″)链构成相应较软和松散的外壳.单一C₁₄E₃在极性溶剂氯仿溶液中,质子运动比在水中自由度大,但2DNOESY谱中出现了少量分子间的交叉峰,也可能形成了一些小的聚集体.     

冠醚化合物的合成 X: 双酰胺双-(3'正十五烷基-苯并-15-冠-5)的合成

本文设计并合成了3'-正十五烷基-5'-硝基-苯并-15-冠-5(1)、3-正十五烷基-5'-氨基-苯并-15-冠-5(2)和十种双酰胺双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)(3a-3j), 其合成路线如下.     

冠醚化合物的合成 X: 双酰胺双-(3'正十五烷基-苯并-15-冠-5)的合成

本文设计并合成了3'-正十五烷基-5'-硝基-苯并-15-冠-5(1)、3-正十五烷基-5'-氨基-苯并-15-冠-5(2)和十种双酰胺双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)(3a-3j), 其合成路线如下.     

烷基磷(膦)酸萃取剂钠盐及其微乳液的NMR,FTIR光谱研究

制备了五种皂化度大于97%的无水烷基磷(膦)酸钠盐,用NMR 谱测定了其微乳体系的H化学位移,测定了酸性萃取剂原液,其固体钠盐以及微乳液的FTIR光谱,观察到微乳液中钠盐阴.阳离子都有水化效应,讨论了水合配位与阴离子结构的关系.     

2(3 H)呋喃酮向2(5 H)呋喃酮的转化研究

本文研究2(3H)呋喃酮的热转化和碱催化成2(5H)呋喃酮的过程。应用NMR跟踪技术测定了转化动力常数, 计算了活化能, 这对确定适宜的转化条件具有实际指导意义。还对碱催化下的转化机理进行了探讨。     

O,O-二烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸酯的异构化氯化反应——合成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物的新方法

报道了合成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物的一种便利的新方法。O,O-二烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸酯与三氯氧磷发生氯化反应的同时,伴随着P=S键异构成P-S键,生成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酰氯,在碱存在下进一步与各种亲核试剂反应,得到S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物。     

烷基多苷的分析测定

ＧＣ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ核磁共振技术都能准确地测量出烷基多苷的平均聚合度,可判断出烷基多苷中主要苷类的出峰位置。     

多乙酰氧基烷基(艹卓)酮和多羟基烷基(艹卓)酮的合成

各种溴代的烷基酚酮的乙酸酯用乙酸酐/三氟乙酸酐/乙酸(以下简称ATA)醋解可得高收率的相应的多乙酰氧基烷基酮,后者经稀酸水解几乎定量地得多羟基烷基酮。部分多乙酰氧基酮对肺癌A_(549)和上皮细胞癌显出抑制活性。     

聚(3-烷基噻吩)的合成与应用研究进展

详述了聚(3-烷基噻吩)的化学合成方法、电化学合成方法及近期新兴的微波辐射辅助合成法;并总结了聚(3-烷基噻吩)在光伏电池材料、电致发光材料和热电材料等领域的应用研究及现状.     

正磷烷基(9-电子)自由基化学

正磷烷基自由基第一次被认为可能的反应中间体是在1957年。十四年之后,由电子自旋共振(ESR)光谱证实了Bu~tOP(OEt)_3自由基的存在。迄今已探察到了大量的正磷烷基自由基的ESR光谱,即使是过于不稳定的自由     

N1-(四氢呋喃-2-基)-N3-烷基巯基烷基-5-氟尿嘧啶

N1-(四氢呋喃-2-基)-N3-烷基巯基烷基-5-氟尿嘧啶及其氧化产物…….     

过渡金属催化非活化烷基卤化物C(sp~3)—C(sp~3)交叉偶联反应研究进展

近年来,过渡金属催化非活化烷基卤化物应用于构建C(sp3)—C(sp3)化学键受到广泛关注.由于非活化烷基卤化物和金属催化剂发生氧化加成困难,得到的氧化加成中间体容易发生β-H消除等因素使非活化烷基卤化物和烷基亲核试剂的交叉偶联成为一项挑战.综述了过渡金属催化非活化烷基卤化物C(sp3)—C(sp3)交叉偶联反应的新进展,探讨了不同催化体系下反应的机理及应用范围.     

杯芳烃衍生物的合成3

通过杯[4]芳烃的酚羟基的烷基化和苯环上的乙酰化制备了一系列的新的对乙酰基杯[4]芳烃烷基醚,烷基分别是n-C~4H~9(4a)、n-C~8H~1~7(4b)、n-C~1~2H~2~5(4c)和n-C~1~6H~3~3(4d)。核磁共振研究表明这些新的杯芳烃都是锥形(cone)构象。