电荷转移络合物

我要通过这个报告来说明有机化学家如何利用合成有机化学来研究有机化学中的基本问题。电荷转移络合物是有机化学中的基本理论课题。它与许多生物化学现象和有机化学现象有着密切的联系。我们是在六、七年前开始这项研究的。我们先回顾一下电荷转移络合物的发展历史: 在1844年Friedrich W(o|¨)hler用对苯酚与对苯醌制成1:1的化合物——醌氢醌。W(o|¨)hler在与Annalen的编委Liebig的通信中描绘这     

利用络合物形成曲线设计金属络合物体系模型及优化络合物稳定常数

In this paper the Bi(Ⅲ)-ligand(pyridine-2-carboxylic acid) system was studied by direct current sampled polarography (DC_TAST) at a fixed ratio of total-ligand to total-metal concentration and changing pH. The po-larographic experimental complex formation curve (ECFC) and the theoretical complex formation curve (TCFC) were used for modelling the metal-ligand system and optimizing stability constants. The ECFC， in which experi-mental parameters of polarography are included (a shift in a half-wave potential and a variation in a diffusion controlled limiting current)， appears to be a characteristic function for a particular metal-ligand system. The TCFC is a theoretical curve calculated for the designed metal-ligand model from mass-balance equation. Five bismuth complexes MHL， ML， ML₂， ML₃ and ML₃(OH) with their stability constants as logβ 7.54±0.10， 7.50±0.02， 13.91±0.04， 18.15±0.03 and 26.75±0.02， respectively， are reported.     

氯化稀土吡啶络合物

近年来,文献上已报导了许多种稀土离子和含氮配位体合成的络合物[1,2]。但是,这些络合物几乎都是由强碱性的含氮化合物或含有双基、多基的弱碱性或中性含氮配位体组成。与上述配位体相比,吡啶(Py)与稀土离子的络合能力要弱得多。     

现代络合物化学

维尔纳开创的络合物化学(又称配位化学),由于受到五十年代元素分离技术、六十年代络合催化以及七十年代生物科学的推动,获得迅猛发展。尤其最近二十年来,络合物化学渗入有机合成、高分子化学、物理化学和生物化学,形成了许多崭新的、富有生命力的边缘领域,成为当代化学学科中最活跃的领域之一、是无机化学发展的主要方向。它的应用涉及国民经济的许多重要部门。例如:在核反应堆材料、半导体材料、激光材料的分离提纯;石油化工及有机高分子合成中新反应和高效高选择性络合催化剂的设计及其催化机理的阐明;生物体内酶的催化反应及其化学模拟以及有关     

络合物的稳定性

自从 Werner 于1891年开始有系统的研究络合物以来,迄今已有六十多年的历史。这六十多年来,络合物化学有了很大的发展,现在已经成为一门新兴的科学了。无论在理论或应用方面,络合物均占有极重要的位置。化学键理论因络合物而益臻完善,分子结构理论也因络合物而得到很大的发展,尤其是立体化学领域的知识更因络合物而大大充实。近年来在络合物动力学和催化方面的研究也丰富了反应机构的理论。在应用方面,络合物更显示巨大的成就。电镀时用络合剂以调节金属析出的浓度就是一个人所熟知的例子。分析化学上所常用的试剂如丁二肟、8-羟基氮萘、亚硝基代萘胲、费林试液、邻二氮菲等均为分离和     

稀土卟啉络合物

一、引言卟啉是卟吩环(Ⅰ)碳上氢原子被取代基部分或全部取代后形成的化合物。天然卟啉通常1—8位上有取代基,人工合成卟啉也有α、β、     

金属簇络合物的催化反应

近十年来,出现了各种各样的多核金属络合物,并称该类物质为金属簇(Cluster)。金属簇可以认为是以几个(三个以上)甚至十几个金属原子组合而成的小集团作为反应基本单位的络合分子。簇中的金属原子可以排列成三角形或多面体形结构,极大多数簇的中心位置是空的,也有少数簇如铑、金等具有中心原子,在金属原子周围围绕各种配位体形成一个单元核体。一般作为簇的配位体是卤素、硫、氢等原子,也可以是烷基、一氧化碳、氧化氮、膦、烯烃、炔烃、双烯烃、异氰基、以及氰化物等,也有少数亚族元素没有配位体,而是裸露金属离子,如B_5~(3 ),Te~(2 ),     

络合物稳定性的规律

本文根据离子极化原理,探讨了络合物稳定性的规律,得到了计算络合物稳定常数的公式: log K_r=AZ~2/r+BX_±+C,此处,Z是阳离子电荷,r是阳离子半径,X_±=(X_-+X_+)/(X_--X_(?)),称为电负性和差比。A、B、C在确定配位体之后是常教,其值可根据已知的log K_1、Z~2/r及X_±值用荔枝Ⅱ微电脑算出。在此基础上,本文还讨论了影响络合物稳定性的因素,并例举了一些在分析上应用的实例。     

糖类的金属络合物

阐述了近年来单糖、二糖、寡糖和多糖与金属离子络合研究的进展,以及这些络合物在生物医药、化工、材料、环保等领域中的应用。     

Rotaxane络合物研究新进展

Rotaxane是在带有长链的分子上套入环状化合物的特铁络合物。本文综述了rotaxane络合物,特别是环状化合物为环糊精( cyclodextrin, CD)的rotaxane-CD络合物的组成、合成,一些性质和应用以及研兄方法,并提出了应予重视的研完方面。     

铑络合物的光解水

最近报导:有一种铑络合物能光解水,它的分子构型为风车状,是含有四个1,3-二异氰基丙烷配位体的铑络合物二聚体。这个铑络合物的特征吸收波长为553nm,经此波长光照射后它变为还原型的蓝色络合物,再用546nm光照射该蓝色铑络合物,即转变为一种黄色产物,同时放出氢。此光化学反应速度快而可逆,但自发的逆反应是慢的,因此可以作为太阳能光解水制氢的光解催化剂。目前还存在一些问题。例如量子产率仅0.4％,     

活化络合物的对称数

在过渡态理论中,采用传统的对称数有时会给出错误的结果,而采用统计因子l~*和l不能保证总符合微观可逆性原理。本文首次提出活化络合物对称数的正确表达式为,m为活化络合物可区分的构型数,N_i为属于反应物、产物同一分子的在活化络合物中可交换的等价原子数。对于单分子和双分子交换反应,本文的结果与统计因子l的一致,两者结合可成为帮助确定反应机理的行之有效的方法之一。     

溶液中络合物的平衡理论

本文提出用类似Freundlich的吸附公式表达溶液中络合作用和配位体浓度之间的关系,同时反过来从分级平衡理论讨论Langmuir,Freundlich,BET等公式之间的联系.     

我国络合物化学三十年

络合物化学的研究已有一百多年历史,但络合物化学的迅猛发展还只是近三十多年的事。现代络合物化学的研究领域已远远超出纯无机化学的范围,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题。络合物化学已广泛应用于稀有和有色金属的分离提取,核燃料和反应堆材料的生产,石油化工中络合催化以及电镀、印染、鞣革等国民经济中许多工业部门。     

络合物化学与海洋化学

1959年8—9月间,在纽约召开的国际海洋学会议上,Sillén 应邀作了题为“海水的物理化学”的讲演,此后又陆续发表了“海水与配位化学”等一系列文章讨论络合物化学与海洋化学的关系,以探索化学反应如何决定海水组成和海水中元素存在形式的,对海水体系的平衡计算作了一系列研究,提出了一些新概念。同时,也有一些海洋化学工作者从事过这一方面的工作。络合物化学与海洋腐蚀和防腐,与海水资源综合利用、与海洋污染及防     

钍氟络合物的研究

本文借物理化学分析研究氟化钍-硷金属(或铵)氟化物-水体系,找出锂不形成钍氟络合物而其余硷金属及铵能形成。     

金属铁络合物光催化二氧化碳还原

二氧化碳(CO₂)光催化还原技术因兼具解决能源和全球变暖问题的潜力而受到关注。金属铁络合物作为分子型催化剂,具有价格低廉、量子效率高、结构可调控和选择性好等优势,表现出优异的CO₂光催化还原性能,成为CO₂光催化还原领域的研究热点。本文综述了近年来基于金属铁络合物光催化二氧化碳还原研究进展。介绍了铁金属络合物(如:铁卟啉、铁多吡啶、五齿铁配合物)CO₂均相光催化还原体系,总结了体系的构成以及作用机理等,着重关注了体系的催化效率和产物的选择性。此外,综述了以半导体纳米材料/量子点作为光敏剂,金属铁络合物作为催化剂的非均相催化体系的研究进展。最后,对该领域未来的研究方向和所面临的挑战做出展望。     

络合物形成曲线用于金属络合物稳定常数的极谱法研究

本文用示差脉冲极谱技术研究Pb(Ⅱ) 络合剂(β N 三丙酸)体系。依据实验得到的极谱峰电位的移动随溶液pH值的变化关系曲线,建立合适的金属络合物体系模型。用计算机分析程序,通过求解体系的质量平衡方程及拟合实验络合物形成曲线,优化得到金属络合物的稳定常数。计算机分析结果表明,在所研究的pH值范围内,溶液中存在四种金属络合物:PbH2L+、PbHL、PbL-、PbL(OH)2-,其稳定常数(logβ)分别为:16.23±0.04、12.42±0.01、4.11±0.05、9.43±0.02。     

担载金属簇络合物研究进展

本文综述担载金属簇领域的发展状况和研究方法,对担载在有机高分子、无机氧化物相分子筛表面上的金属簇的合成、表征和催化作用分别进行了讨论。重点在担载金属羰基簇。     

水合硝酸亚硝基钌络合物

过去的工作表明在水溶液中有一系列通式为[RuNO(NO_3)_x(H_2O)_(5-x)]~((3-x)+)(其中x<5)的硝酸亚硝基络合物,但是不能做到下列诸点(i)分出[RuNO(NO_3)_5]~(2-)阴离子;(ii)对以前用各种方法分离出的A,B,C,D四部分进行鉴定(iii)解释为什么