超临界甲醇降解对苯二甲酸丁二酯的研究

作为一种综合性能优良的新型工程塑料,对苯二甲酸丁二酯(PBT)工程塑料及其各种合金在全球范围内已经广泛用于电子电气、汽车、机械及民用等各个领域,而中国是其中需求量最大的国家．     

聚对苯二甲酸乙二酯的热降解和热氧化降解

阐明了聚对苯二甲酸乙二酯缩聚过程中热降解与羧基含量的关系.发现,钛酸四丁酯或草酸亚锡作为缩聚催化剂时,在整个高真空阶段羧基含量并不是一直增加的.采用三种方法(TGA、[η]和COOH)求热氧化降解速度常数,并对其结果进行了讨论.探讨了单一或复合稳定剂和缩聚催化剂对热氧化降解的影响.     

顺丁烯二酸二烷基锡聚合物的研究——Ⅳ.聚合动力学的研究

研究了用过氧化苯甲酰作为引发剂,顺丁烯二酸二丁基锡在苯溶液中的聚合反应.即使引发剂用量达到10％以上,其聚合速率和单体转化率都是低的.通过红外光谱、热重-差热分析和元素分析等对聚合物进行了表征.Poly(DBTM)为白色脆性固体,不溶于普通的有机溶剂.测定了DBTM聚合反应的表观活化能E_c和聚合速率方程.     

Bi—Ce二元氧化物催化剂上丙烯氧化脱氢二聚的动力学与反应机理

丙烯在氧化物催化剂上氧化脱氢二聚反应的研究,文献上主要是在Bi-Sn系催化剂上进行的,不同研究者根据各自的结果,对这一步反应提出了两种不同的机理:一种认为是催化剂表面上吸附丙烯间的二聚(Langmuir-Hinshelwood型机)理;另一种认为是气相丙烯与吸附丙烯间的二聚(Eley-Rideal型机理).我们发现Bi-Ce二元氧化物显示出与Bi-     

聚对苯二甲酸乙二酯形态结构的光散射研究

在不同结晶条件下,聚对苯二甲酸乙二酯样品出现了三种不同的光散射图形(正常球晶、异常球晶和混合球晶散射图形)。并假定正常球晶的光轴方向与半径垂直;异常球晶的光轴方向与半径夹+45°角或-45°角;混合球晶则是正常球晶与异常球晶叠加的结果。基于这些假定,按照Clough的计算公式,用二维球晶模型分别对具有上述各种光轴取向的球晶进行了计算。结果表明,计算出的H_v、V_v散射图形与实验所得的散射图形符合得很好。偏光显微镜的观察结果也进一步证实了这些模型的假定。     

丙烯酰胺在聚乙二醇水溶液中的聚合动力学

用改进溴法对丙烯酰胺 (AM)在聚乙二醇 (PEG)水溶液中聚合动力学进行研究 .在单一和氧化还原引发体系中分别考察了引发剂、单体和PEG用量、不同HLB值乳化剂以及聚合温度等因素对动力学的影响 .得到AM聚合速率与过硫酸铵 (APS)浓度的 0 91次方成正比 ;单一APS和APS 三乙醇胺 (TEA)氧化还原引发体系中的AM聚合表观活化能分别为 96 1和 4 2 3kJ mol.     

分子链大尺度取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶行为的影响

用ＤＳＣ和溶剂诱导结晶（ＳＩＮＣ）的方法对比研究了（ＧＯＬＲ）态和未取向聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）纤维样品的结晶行为．实验结果表明，样品的大尺度取向可有效地降低样品的冷结晶温度（Ｔｃｃ），证明大尺度取向对样品的结晶行为可起到促进作用．     

壳聚糖超声可控降解及降解动力学研究

通过正交实验法考察了壳聚糖溶液浓度、反应温度、超声强度以及醋酸溶液浓度对超声降解反应的影响,确定了最佳反应条件,制备了一系列不同分子量的壳聚糖.研究了壳聚糖溶液浓度、反应温度以及壳聚糖原料分子参数与降解速率常数的关系.通过红外光谱、X-射线衍射和凝胶渗透色谱对降解产物进行了表征.结果表明,超声降解壳聚糖的最佳条件为10℃,壳聚糖溶液浓度2.5g/L.降解速率常数随壳聚糖溶液浓度和反应温度的降低而增大.高分子量和低脱乙酰度的壳聚糖原料有较高的降解速率和降解速率常数,壳聚糖原料的分子量对降解速率和降解速率常数的影响大于脱乙酰度对其的影响.超声波导致了壳聚糖分子量的降低和产物晶体结构的破坏,但没有改变产物的脱乙酰度和糖残基结构.     

马来酸二丁基锡的合成及其共聚合

马来酸二丁基锡的合成及其共聚合刘云桥金根河李福绵（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词马来酸二丁基锡，醋酸乙烯酯，交替共聚物，光聚合关于马来酸酐［１］，马来酰亚胺 Ｎ 取代物［２，３］与富电子烯类单体如苯乙烯，醋酸乙烯酯，乙烯基烷基醚...     

聚对苯二甲酸乙二酯的玻璃化转变和结晶化的正电子湮没研究

研究了聚对苯二甲酸乙二酯的玻璃化转变和结晶过程对正电子湮没寿命谱的影响.结果表明,结晶过程对正电子湮没的长寿命组份τ_3的寿命值不敏感,用这种方法测得的“T_g”不随结晶度而变化,而长寿命组份的相对强度则随结晶度的增加而减小.     

废聚对苯二甲酸乙二酯瓶片中氯乙烯共聚物的测定

采用加热显色法、傅立叶红外光谱法和称量法对废聚对苯二甲酸乙二酯中的氯乙烯共聚物进行定量检测。讨论了加热温度和加热时间对聚氯乙烯颜色和质量的影响,选择了样品加热处理的温度和时间。样品测定的平均回收率为99.8%。方法简单、实用、准确。     

双金属催化环氧化物聚合动力学研究

研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷聚合的动力学 .用测定反应过程体系压力变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率正比于催化剂用量C ,单体浓度M的平方 .该实验规律可以从单体参与链引发的动力学特点解释 .考察了温度对聚合反应速率的影响并求得了表观活化能为 5 9 1kJ·mol- 1 ,该值与环氧聚合的卟啉铝、稀土络合物等催化体系接近 .     

Fe~(3+)对淀粉/聚乙烯共混物促降解的研究

本文选用Fe3 + 油酸的组合物为降解剂 ,研究它与淀粉、聚乙烯共混体系在模拟堆肥温度 (70℃ )下的热氧化降解行为 ,对其力学性能、分子量下降率及氢过氧化物浓度进行跟踪测试 ,并通过扫描电子显微镜(SEM )及X 射线衍射仪 (XRD)对试样的表面形态和结晶性能进行表征 .实验结果表明 :含有Fe3 +的有机化合物降解剂在实验条件下对试样有明显的促降解作用 ,并且高Fe3 +含量的降解剂催化PE基体降解活性的发挥受环境因素特别是氧气浓度高低的影响不敏锐 ,而低Fe3+含量的降解剂则与之相反 .在上述实验事实的基础上推导出该体系中聚乙烯热氧化降解的动力学方程式 .     

BDIE·[Zn-Al]催化二氧化碳与氧化环己烯共聚

在α-二亚胺型催化剂BDIE.[Zn-Al]催化下采用新的工艺进行CO2与氧化环己烯共聚反应,催化效率得到较大地提高.这些新的工艺包括在反应前用与催化剂摩尔比为1.5∶1的氧化环已烯进行数小时陈化;采用二氧化碳与氧化环已烯分批加料的聚合工艺.在25℃温度下陈化4 h,采用分批加料的方式反应,BDIE.[Zn-Al]的催化效率提高到69.9 g/g.     

BDIE·[Zn-Al]催化二氧化碳与氧化环己烯的共聚反应

用α二亚胺型BDIE配体(N,N′(2,6二异丙基苯基)乙二亚胺)与氧联锌铝醇盐([ZnAl])以配位的方式制备了高位阻催化体系BDIE·[ZnAl],并催化二氧化碳与氧化环己烯共聚.研究了各种因素对该反应的影响,发现最适宜的反应条件为BDIE[ZnAl]的摩尔比为0.5、反应温度为80℃、催化剂浓度为0.1gmL、二氧化碳压力为2MPa.在此条件下反应24h其催化效率达到31.6gg与其它高位阻体系相比,该催化剂用成本低的异丙醇铝和无水醋酸锌代替二乙锌,聚合操作过程简单,是一种有发展前景的催化体系.     

调节剂存在下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷聚合的动力学

研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷调节聚合的动力学 .通过测定反应过程体系压力的变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率与分子量调节剂浓度Tr的线性函数的 - 1次方成正比 .考察了DMC催化剂在反应不同阶段的远红外吸收变化 ,提出了聚合反应可能的反应历程 ,并推导出调节聚合的动力学方程 .研究结果表明调节聚合的动力学特点在于链引发是发生在催化剂与单体之间 ,而不是催化剂与调节剂之间     

RANDOM COPOLYMER OF PROPYLENE OXIDE AND ETHYLENE OXIDE PREPARED BY DOUBLE METAL CYANIDE COMPLEX CATALYST

Copolymerization of propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO) using double metal cyanide (DMC) complexas the catalyst was carried out. The structure of random copolymers was confirmed by ~(13)C-NMR and IR spectra. ~1H-NMRanalysis shows that the EO content in the copolymer is the same as that in the initial monomer feed. Moderate molecularweight copolymers with various EO content were obtained and their values of molecular weigh distribution (MWD) fell inthe range of 1.21-1.55. It was found that the molecular weight of copolymers is controlled by the mass ratio of EO + PO toinitiator moles used. The reaction rate as well as polymer yield decrease with increasing EO content in the feed composition.     

高分子量二氧化碳-环氧丙烷共聚物的合成条件研究

利用新型多配体负载戊二酸锌来催化二氧化碳和环氧丙烷合成高分子量聚碳酸(1,2-丙二醇).通过研究反应时间和反应压力对产率以及产物的结构和性能的影响来对反应条件进行了优化.结果表明在反应压力为5.2MPa,反应时间为40h时所得聚合物的数均分子量大于23×104,玻璃化转变温度达到38℃,拉伸强度达到31MPa.     

取向聚对苯二甲酸乙二酯纤维的非等温结晶动力学

取向聚对苯二甲酸乙二酯纤维的非等温结晶动力学张志英，赵家森（天津纺织工学院材料科学系天津３００１６０）关键词取向高聚物，聚对苯二甲酸乙二酯，非等温结晶，结晶动力学研究高聚物结晶动力学常用的等温方法有光透射法、密度法、显微镜法、Ｘ－射线衍射法、差示扫描...     

单轴取向聚对苯二甲酸乙二酯非等温结晶动力学研究

采用等速升温DSC方法对单轴取向聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)的结晶过程进行了研究 ,发现单轴取向PET的冷结晶峰表现为多重结晶峰 .等温DSC方法的研究结果进一步证实结晶重峰的存在 .为此 ,本文提出了一种依据非等温DSC曲线解析高聚物结晶动力学参数的新方法 .对单轴取向PET的研究结果表明 ,与其他方法相比较 ,由新方法计算出的理论曲线与实验数据能更好地吻合 .单轴取向PET的总的结晶过程由三个子结晶过程组成 .根据不同拉伸比 ,各个子过程的Avrami指数和质量分数的变化 ,对结晶机理进行了解释 .与各向同性PET样品相比 ,单轴取向PET在低温部分的结晶速率明显增快