组氨酸锌配合物生成反应的热动力学研究

用微量量热法对醋酸锌与组氨酸在水中的反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出了该反应的热动力学参数 (活化焓、活化熵、活化自由能 )、速率常数和三种动力学参数 (活化能、指前因子及反应级数 )。并对温度改变对该反应的影响及配合物的合成条件进行了讨论。     

硫酸锌与组氨酸固液反应的热动力学研究

用微热量计对硫酸锌与组氨酸在水中的固液反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出了该反应的热动力学参数（活化焓,活化熵及活化自由能）,速率常数和动力学参数（活化能,指前因子及反应级数）,并对温度改变对该反应的影响及配合物的合成条件进行了讨论。     

组氨酸和碘代组氨酸钴氧合作用的循环伏安研究

本文利用循环伏安法研究了组氨酸钴和碘代组氨酸钴配合物在不同条件下的氧合过程 ,通过与光度法和电位滴定法的研究比较 ,探讨了以循环伏安法研究这两种配合物的氧合过程的可行性 .     

组氨酸、组胺醇和组胺钴(Ⅱ)配合物氧合性能的比较研究

本文用UV-Vis光谱和氧电极法对结构相似的His-Co、Hio-Co、Hit-Co 3组配合物氧合性能进行了对比研究。由配合物光谱随pH变化的A-pH曲线,可知3组配合物均在pH 6.0以后开始发生氧合反应,在pH 6.0～10.0的范围内His-Co有2种氧合物种生成,其他2组配合物均只有1种氧合配合物生成。用等摩尔比法对氧合配合物的组成比进行了测定,得知Co∶His与Co∶Hio的配位比为1∶2,而Co∶Hit为1∶3;在室温水溶液中和pH 7的条件下,用UV-Vis在波长384 nm下分别考察了3组配合物的氧合性能和它们的抗老化能力,结果表明3组配合物在室温水溶液中均可发生氧合反应,但氧合性能有很大差异,His-Co经过110 h累计560次可逆循环,仍然具有5%氧合性能,而Hio、Hit分别经过59次/54 h、5次/10.2 h循环后氧合性能衰减至5%。3组配合物的抗老化能力的大小顺序为:His-Co>>Hio-Co>Hit-Co。研究结果初步说明:三配位原子配体配合物的可逆吸氧性能好于二配位原子配体的配合物,氨基酸配合物优于氨基醇配合物。     

组氨酸、组胺醇和组胺钴(Ⅱ)配合物氧合性能的比较研究

本文用UV-Vis光谱和氧电极法对结构相似的His-Co、Hio-Co、Hit-Co 3组配合物氧合性能进行了对比研究。由配合物光谱随pH变化的A-pH曲线,可知3组配合物均在pH 6.0以后开始发生氧合反应,在pH 6.0~10.0的范围内His-Co有2种氧合物种生成,其他2组配合物均只有1种氧合配合物生成。用等摩尔比法对氧合配合物的组成比进行了测定,得知Co:His与Co:Hio的配位比为1:2,而Co:Hit为1:3;在室温水溶液中和pH 7的条件下,用UV-Vis在波长384 nm下分别考察了3组配合物的氧合性能和它们的抗老化能力,结果表明3组配合物在室温水溶液中均可发生氧合反应,但氧合性能有很大差异,His-Co经过 110 h累计560次可逆循环,仍然具有5%氧合性能,而Hio、Hit分别经过59次/54 h、5次/10.2 h循环后氧合性能衰减至5%。 3组配合物的抗老化能力的大小顺序为:His-Co>>Hio-Co>Hit-Co。研究结果初步说明:三配位原子配体配合物的可逆吸氧性能好于二配位原子配体的配合物,氨基酸配合物优于氨基醇配合物。     

邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物的合成与生物活性

合成了2个新的化合物——邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物.通过元素分析、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、热重-差热分析及化学分析等对它们进行了表征.结果表明,邻香草醛缩组氨酸Schiff碱为2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸一水合物(C14H15N3O4·H2O),Schiff碱镧配合物为二氯-{2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸}合镧(Ⅲ)三水合物[La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O].应用生物微量热法研究了这2个化合物的生物活性,在301.15 K下测定了2个化合物存在时粟酒裂殖酵母细胞代谢的产热曲线,计算得到了粟酒裂殖酵母细胞生长速率常数(k)、传代时间(tG)、总热效应(Qtotal)、抑制率(I)及半抑制浓度(IC50)等热动力学参数.结果表明,随着C14H15N3O4·H2O和La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O浓度的增加,k和Qtotal减小,tG和I增加,IC50分别为0.2585和0.2488mmol/L.     

L-丙氨酸和L-组氨酸与铜离子混配合物的热化学

合成了一种新的氨基酸与铜 (Ⅱ )混配型配合物 ,并用具有恒定温度环境反应热量计 ,测定了配合物和反应物在 2 98 2K时 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 ,由设计的热化学循环得出了配合反应焓变ΔrHm =1 45 92kJ·mol-1,根据热力学原理计算出该配合物的标准摩尔生成焓ΔfHm ,[Cu(Ala·His) ]·4H2 O =-2 0 0 6 5 8kJ·mol-1,为进一步研究这类物质提供了热化学基础参数。     

微量量热法研究大肠杆菌对粉防己碱和粉防己总生物碱的耐药性

微量量热法研究大肠杆菌对粉防己碱和粉防己总生物碱的耐药性;粉防己碱;粉防己总生物碱;耐药性;大肠杆菌;微量量热法     

组氨酸—铜体系吸附伏安法的研究：血清果汁中组氨酸的测定

在pH9.2的硼砂溶液中,组氮酸-铜络合物在-0.36V产生还原峰峰电流与组氨酸浓度在5.0×10~(-9)～1.0×10~(-7)mol/L.内呈线性关系,检测下限为5.0×10~(-10)mol/L。本法可用于血清及天然果汁中组氨酸的测定。     

硝酸钐/硝酸镝/硝酸铒与组氨酸液-液反应的热动力学

稀土氨基酸配合物具有消炎、杀菌、降血糖等作用犤１犦。它们的晶体结构和相化学已有报道犤２，３犦。前报犤４犦曾详细报道了稀土硝酸盐与组氨酸配合行为的溶解度图和制备与表征。但文献中未见有关该类配合反应热动力学研究的报道。本文用微量热法对硝酸钐／硝酸镝／硝酸铒与组氨酸的液－液反应进行了热动力学研究。其结果可为这类配合物的反应机理研究和制备提供必要的技术参数。１实验部分１．１试剂RE（NO３）３·６H２O（RE＝Sm，Dy，Er）按文献犤５犦的方法制备。L－α－组氨酸为B．R．（上海康达氨基酸厂）；纯度＞９９．５％…     

Stability of Copper(II), Nickel(II) and Zinc(II) Binary and Ternary Complexes of Histidine,Histamine and Glycine in Aqueous Solution

The binary and mixed-ligand complexes formed between ligands (histidine (His), histamine (Him) and glycine (Gly)) and some transition metals (Cu(II), Ni(II) and Zn(II)) were studied potentiometrically in aqueous solution at (25.0 ± 0.1) C and I = 0.10 M KCl in order to determine the protonation constants of the free ligands and stability constants of binary and ternary complexes. The complexation model for each system has been established by the software program BEST from the potentiometric data. The most probable binding mode for each binary species of histidine and for all mixed species was also discussed based upon derived equilibrium constants and stability constants related to the binary species. The ambidentate nature of the histidine ligand, i.e. the ability to coordinate histamine-like, imidazolepropionic acid-like and glycine-like modes was indicated from the results obtained. The stability of ternary complexes was quantitatively compared with their corresponding binary complexes in terms of the parameters, log K, log X and ₁₁₁₀. The concentration distributions of various species formed in solution were also evaluated. In terms of the nature of metal ion, the complex stability follows the trend Cu(II) > Ni(II) > Zn(II), which is in agreement with the Irving-Williams order of metal ions. Thus, the results obtained were compared and evaluated with those in the literature.     

两种槲皮素-Zn配合物的抗氧化活性及其结构的量子化学研究

按照不同比例合成了两种槲皮素-Zn配合物, 采用邻苯三酚自氧化法测定了其抗氧化活性, 然后对其结构在HF/LanL2DZ基组水平上进行了量子化学计算, 讨论了它们的几何构型、电荷分布、原子轨道对前沿分子轨道贡献、分子轨道能量及振动频率. 实验和理论分析都表明, 两种槲皮素-Zn配合物都具有较高的结构稳定性和不同程度的催化超氧阴离子的抗氧化活性.     

铜锌超氧化物歧化酶的金属重组酶的活性部位与组氨酸的相互作用

应用核磁共振和电子自旋共振技术研究了铜锌超氧化物歧化酶（ＣｕＺｎＳＯＤ）的金属重组酶与水溶液中游离组氨酸（Ｈｉｓ）的相互作用。发现在水溶液中ＣｕＺｎＳＯＤ的金属重组酶活性中心的金属可与加入的Ｈｉｓ发生作用而被部分地诱导出来，与Ｈｉｓ形成络合物。     

苯甲酰胺类化合物的结构/活性的定量构效关系研究

用分子连接性指数及比较分子力场分析分别研究了苯甲酰胺类化合物的结构与抗炎活性的关系，结果表明，三维空间上立体效应是描述该类化合物的抗炎活性和进行结构与性能关系研究的最重要的结构参数。     

胶体金修饰电极测定鱼样中组胺的方法研究

基于胶体金修饰的玻碳电极,利用电流～时间曲线法建立了一种简便、灵敏的组胺检测方法。优化了底液的pH值和组胺的电化学测试方法及条件,考察了修饰电极的电化学性能。结果表明,组胺在胶体金修饰电极上的响应电流(-I,μA)与其浓度(c,μmol/L)在0. 1～64μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0. 033μmol/L,在带鱼和黄花鱼样品中的加标回收率分别为94. 4%～106%、91. 8%～106%,相对标准偏差分别为3. 2%、2. 5%。该法操作简单、检测速度快、成本低,适用于带鱼和黄花鱼等鱼样中组胺的测定。     

含氮杂环并苯类高聚物结构与能带规律的从头算和半经验量子化学研究

采用从头算ＨＦ和半经验量子化学方法,对含氮杂环并苯类高聚物体系进行几何结构优化．比较不同方法下它们的电子性质的差异,揭示聚并苯、聚并吡啶、聚并吡嗪的能带分布特征和规律．为深入研究导电、发光等功能材料及能带匹配器件的分子设计提供依据．     

S2ClF的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究

采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(3df)水平上,全优化得到了S2ClF线型和分叉型2种异构体的平衡结构,同时对可能发生的分子内卤素原子迁移反应的过渡态进行了考察。计算结果表明,从能量角度看,线型的ClSSF为稳定构型,热力学和动力学计算表明,无论是F原子迁移还是Cl原子迁移,分子内的原子迁移需要较高的活化能,并且速度很慢。     

胞嘧啶-BH3复合物构型与性质的量子化学研究

对胞嘧啶-BH3复合物分别用B3LYP/6-31G和MP2/6-31G进行理论计算以预测该复合物的构型及稳定化能, 得到了5种构型。对各构型进行了振动频率分析和自然键轨道分析。结果表明, B与N和O直接相连的构型比较稳定, 其稳定化能为137.4和120.0 kJ/mol (MP2/6-31G)。其余的构型靠π-p作用而形成, 其稳定性较前两者弱。各构型的稳定化能与电荷转移量有良好的相关性。复合物的形成, 使其红外光谱均有不同程度的红移, 幅度与复合物的稳定性相关。