掠射椭偏术对K4[Fe（CN）6]／K3[Fe（CN）6]电极反应的研究

提出掠射椭圆偏振测试技术的实验方案，应用该掠射式技术循环 安法研究了在镀有Ｉｎ２Ｏ３玻璃片上进行的Ｋ４「Ｆｅ（ＣＮ）６」／Ｋ３「Ｆｅ（ＣＮ）６」电极反应，结果证明：掠射椭圆偏嗥中在电化学反应过程中现场测定椭圆偏振参数及其变化规律，这些规律与所发生的表面电化学反应规律相对应，由此可以对电极体系进行研究，现场掠射椭圆偏振术还能用于分析表面扩散层的性质，弥补其它界面研究方法的缺陷。     

掠射椭偏术对K_4〔Fe(CN)_6〕/K_3〔Fe(CN)_6〕电极反应的研究

提出掠射椭圆偏振测试技术的实验方案,应用该掠射式技术结合循环伏安法研究了在镀有Ｉｎ２Ｏ３玻璃片上进行的Ｋ４〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕／Ｋ３〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕电极反应．结果证明：掠射椭圆偏振术可在电化学反应过程中现场测定椭圆偏振参数及其变化规律,这些规律与所发生的表面电化学反应规律相对应,由此可以对电极体系进行研究;现场掠射椭圆偏振术还能用于分析表面扩散层的性质,弥补其它界面研究方法的缺陷．     

偶合反应化学发光法测定痕量银的研究——K4Fe（CN）6—Luminol体系

将Ａｇ（Ｉ）催化Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６的水合反应与Ｌｕｍｉｎｏｌ同Ｃｕ（ＣＮ）＾２－４的化学发光反应相偶合，建立起一种新的灵敏测定痕量银的化学发光分析法，在所研究的优化条件下，该法测定银的选择性较好，检测限达到４．０×１０＾－１３ｇ／ｍＬＡｇ线性浓度范围为１．０×１０＾－１２～１．０×１０＾－６ｇ／ｍＬＡｇ对４×１０＾－１１ｇ／ｍＬＡｇ（Ｉ）溶液连续１１次测定的ＲＳＤ≤３．５％，用于环境水和岩矿中银的     

外反射式微薄层现场显微红外光谱电化学池设计

本报道一种能很好适用于固态分析了现场研究的外反射式微盘电极薄层显微红外光谱电化学池设计。该池使用１００μｍ直径微铂盘工作电极，银盘参比电极和同心环形辅助电极。在ＰＥＧ４００／ＬｉＣＬＯ４体系中，池参数为：薄层厚０．６μｍ，表观薄层电阻１４ｍΩ，充电电容４×１０＾３ｐＦ，时间常数６０ｍｓ，并测得常温下Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／４－的表观扩散系数４×１０＾－７ｃｍ＾２／ｓ，获了良好分辨Ｆｅ（ＣＮ）６＾３     

偶合反应化学发光法测定痕量银的研究

本文报道了Ａｇ（Ⅰ）催化ｏ－ｐｈｅｎ和Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６的配位体取代反应与Ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｃｕ（ＣＮ）２－４的化学发光反应偶合测定痕量银的方法．方法的线性浓度范围为１×１０－１１～１×１０－７ｇ／ｍＬＡｇ，检出限为４×１０－１２ｇ／ｍＬＡｇ，用于水样分析，结果较为满意     

[Fe（CN）6]^4—还原trans—[Co（en）2（ImH02]^3＋的电子转移反应 …

在不同的温度下，考察了六氰合铁配阴离子「Ｆｅ（ＣＮ）５」＾４－还原ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ０２」＾３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１，ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２」＾３＋／「Ｆｅ（ＣＮ）６」＾４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ＾－１．Ｌ，电子转移速率常数为Ｋｍ＝１．     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

偶合化学发光法测定血清中亚硝酸盐

采用正交试验法建立了Ｌｕｍｉｎｏｌ－ＮＯ－２－Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］偶合发光体系测定血清ＮＯ－２的方法。本法测定ＮＯ－２的线性范围为９．０×１０－６～１．０×１０－３μｇ／Ｌ,检出限３．５×１０－６μｇ／Ｌ。对１．０×１０－４μｇ／ＬＮＯ－２连续测定１１次的相对标准偏差为２．３％。用于血清中亚硝酸根的测定,结果满意。     

铁的单点络合滴定法研究

本研究了Ｆｅ＾３＋的单点络合滴定法，导出了定量关系式，比较了以铂电极为指示电极和以ＰＶＣ膜四氯络铁（Ⅲ）阴离子电极为指示电极时电位测量的稳定性及所得的分析结果。在Ｆｅ＾３＋浓度为１．０００×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ时，１８次实验的平均值为１．０２×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ，相对偏差小于１．７％；Ｆｅ＾３＋在５．０×１０＾３ｍｏｌ／Ｌ以上时，相对偏差小于０．１％；其浓度小于１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ而大于５×１     

Fe（CN）^3—＼4—6在金电极上氧化还原过程的拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼光散射光谱研究了Ｆｅ（ＣＮ）＾３－／４－６在金电极表面的氧化还原过程及吸附行为，结果表明，Ｆｅ（ＣＮ）＾３－６相对于Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６能更强烈地吸会在金电极表面上，并通过配体ＣＮ＾－的Ｎ端吸附在电极表面。     

A Study on Thermal Decomposition of K_3[Fe(CN)_6] and KFe[Fe(CN)_6] in Helium

K3 [Fe(CN)6] and KFe[Fe(CN)6] are classical coordination compounds. However, the mechanism of decomposition reactions has not been well expounded. The gas products of thermal decomposition were examined by gas chroma tography (GC) , and the structure of the solid products by Mossbauer spectroscopy(MS) and X-ray diffraction(XRD). The findings are explained in terms of the theory of coordination chemistry and a decomposition mechanism is proposed in this study. On the basis of various experimental results, the first stage of the decomposition of K3[Fe(CN)6] in He was found to be the evolution of(CN)2 resulting in the reduction of Fe(Ⅲ)12K3 [Fe(CN)6]→9K4[Fe(CN)6] + Fe2 [Fe(CN)6] + 6 ( CN )For KFe [Fe(CN) 6 ], the first stage of decomposition man be represented as6KFe[Fe(CN)6]→3K2Fe[Fe(CN)6] + 2Fe2[Fe(CN)6 + 3(CN)2At higher temperatures, the decomposition of both K3[Fe(CN)6) andKFe[Fe(CN)6] to form KCN and Fe2C was accomplished by the release of(CN)2 and N2.     

掠射椭圆偏振术对K4[Fe(CN)6]/K3[Fe(CN)6]表面溶液层性质的研究

目前广泛应用于表面反应现场研究的椭圆偏振技术都采用反射式测量方案[1，2]，这种方法通过测量光在电极表面反射时描述偏振光相位变化的参量和振幅变化的参量．以及上述两个参量的变化趋势并结合预先设定的表面膜模型计算表面膜厚度和复折射系数等光学参量[3]反射式椭圆偏振测     

鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光法测定头孢拉定

在碱性介质中,铁氰化钾氧化鲁米诺产生化学发光,头孢拉定对该体系有显著的增强作用。基于此并结合流动注射技术建立了测定头孢拉定含量的化学发光新方法。该法线性范围为0.16~160 mg/L,检出限为0.028 mg/L;对80 mg/L的头孢拉定进行平行测定11次,其相对标准偏差为0.99%。用本法对胶囊中头孢拉定进行测定,并初步探讨了该化学发光的反应机理。     

漆树漆酶对共存二茂铁和亚铁氰化钾的催化氧化

漆酶是含铜金属酶,主要来源于漆树漆液(生漆)和真菌,分别称漆树漆酶和真菌漆酶。近年来,人们对漆酶的催化氧化反应的研究很感兴趣。已经发现漆酶的催化反应大多在水溶液中进行,氧化底物主要是邻、对苯二酚(胺)及其衍生物,对二茂铁(Fc-H)及其衍生物(Fc-R)的催化氧化尚不多见,对共存Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化也未见报道,这可能与Fc-H和多数Fc-R不溶于水有关。本文选择二乙二醇单丁醚(DGBE)和磷酸盐缓冲液为混合溶剂,使Fc-H和K_4Fe(CN)_6以一定浓度共溶其中,考察了在该体系中漆树漆酶对Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化反应。     

Resonance Scattering Spectral Determination of HSA with a New Scattering Enhanced Reagent of K_3[Fe(CN)_6]

Ｐｒｏｔｅｉｎｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｉｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏｂｉｏｃｈｅｍ ｉｓｔｒｙａｎｄｂｉｏａｎａｌｙｔｉｃａｌｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ,ａｎｄａｎａｎａｌｙｔｉｃａｌｉｔｅｍｏｆｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｓｉｎｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｒｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｂｉｏ ｌｏｇｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓａｎｄｔｈａｔｏｆｆｏｏｄｅｘ ａｍｉｎａｔｉｏｎ .Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｃｏｍｍｏｎｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｓｕｃ…     

基于环蕃类分子的铁氰化钾电化学存储和释放

通过利用合成的环蕃类化合物1与单壁碳纳米管(SWNTs)间的π-π共轭相互作用,将化合物1固定在SWNTs的表面,制备了1-SWNT修饰电极.利用化合物1氧化态和还原态与铁氰化钾分子之间不同强度的主客体相互作用,实现了铁氰化钾分子在1-SWNT修饰电极表面的电化学可控吸附和解吸.循环伏安和XPS实验结果表明,在本研究采用的实验条件下,铁氰化钾分子在电极表面20s内即可达到吸附平衡;当电极在0.70V下极化1000s后,大多数吸附的铁氰化钾可从电极表面解吸.基于此,制备了铁氰化钾的可控存储和释放的电化学器件,该器件不但可以重复进行铁氰化钾分子的存储和释放,而且多次重复操作表现出较好的稳定性和重现性.本研究在发展具有特殊用途的电化学纳米器件,例如分子搬运器、电化学开关等研究中具有重要意义.     

Preparation of57Fe enriched K4[Fe(CN)6] and K3[Fe(CN)6]

A simple method to prepare⁵⁷Fe enriched K₄[Fe(CN)₆] and K₃[Fe(CN)₆] is described. The yields of the products are much better than those reported in the literature so far. The enrichment is essential for⁵⁷Fe Mössbauer investigation in a variety of Prussiate type complexes and other inorganic compounds which are conveniently prepared from K₄[Fe(CN)₆] and K₃[Fe(CN)₆]. K₄[Fe(CN)₆] was obtained by reacting freshly prepared Fe(OH)₃ with glacial acetic acid and treating with iron acetate in boiling aqueous solution of KCN. The novel feature of the procedure to obtain K₃[Fe(CN)₆] is that the oxidation of K₄[Fe(CN)₆] has been carried out in the solid state by passing chlorine gas over the powdered specimen. K₃[Fe(CN)₆] was crystallised from alkaline solution of this oxidised powder. The compounds were characterised by Mössbauer spectroscopy.     

亚铁氰化钾－NO_2~－－鲁米诺化学发光体系测定痕量亚硝酸盐的研究

亚铁氰化钾－ＮＯ_２~－－鲁米诺化学发光体系测定痕量亚硝酸盐的研究唐宏武，罗庆尧，余席茂，何治柯，曾云鹗（武汉大学化学系，武汉，４３００７２）关键词鲁米诺，化学发光，亚硝酸盐天然水和食品中亚硝酸盐的测定，主要用分光光度法［１～３］．此法基于重氮化－偶联...     

基于与铁氰化钾和Zn~(2+)作用共振光散射法测定异烟肼

在酸性介质中,异烟肼能将铁氰酸根离子还原成亚铁氰酸根离子,后者与硫酸锌反应生成K2Zn3[Fe(CN)6]2粒子引起体系的共振光散射信号显著增强.在345nm处增强的散射信号强度ΔIRLS与异烟肼的浓度在0.01~1.0μg/mL范围内呈线性关系,据此建立了一种检测异烟肼含量的共振光散射(RLS)分析方法.线性回归方程为ΔIRLS=136.1+4239c(c,μg/mL),相关系数(r)为0.9984,检测限(3σ)为3.8ng/mL.该方法已成功用于异烟肼片剂及血清样品的测定.此外,文中还结合吸收光谱,动态光散射,扫描电子显微镜等表征手段对反应机理和RLS信号强度增强的原因进行了探讨.     

K4[Fe(CN)6]-K3[Fe(CN)6]体系催化分光光度法测定痕量汞

建立了一种测定痕量汞的催化分光光度新方法,它是基于汞能催化亚铁氰化钾分解生成Fe2 ,生成的Fe2 又与铁氰化钾反应生成兰色胶体溶液.方法的相对标准偏差≤5.3%,回收率为98.8%～104.8%之间,检出限为9.8×10-7 g/L;线性范围为0～0.050 μg/mL.