斯替宁碱(Stenine)的立体选择性全合成

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,1024～1027传统中药百部在民间常用于止咳、平喘及杀虫.其活性成分为生物碱.百部生物碱结构独特,大都含有典型的pyrrolo[1,2-a]azepine结构单元.斯替宁碱(Stenine)是百部生物碱中的典型,含有一个六取代的环己烷核,带来的合成上的挑战是高立体(对映及非对映)选择性构筑其七个连续的手性中心.云南大学化工学院张洪彬课题组发展了一种新的不对称合成斯替宁碱的策略,利用镍催化的不对称Michael加成反应及其课题组发展的碱     

辣椒碱新同系物的合成、表征及辣构关系的初步探讨

合成了两种辣椒碱同系物的新成员:反-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-8-甲基-4-壬烯酰胺和N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-3,7-二甲基-6-辛烯酰胺,并用元素分析,FT-IR,1H NMR,13C NMR等方法对其结构进行了表征,还用斯科维尔感官评定的方法对其辣度进行了测定,分别为1.2×107和3.0×106SHU.并将它们的结构和辣度与辣椒碱、降辣椒碱和高辣椒碱进行了对比,总结出影响辣椒碱同系物辣度的结构因子为脂酰基双键的位置、脂酰基主链的长度及支链.     

白刺新碱的化学合成、生源关系及仿生合成

白刺新碱是从中国沙漠植物白刺叶子中分离出来的生物碱.因为其特异的结构,引发了化学合成与生源关系方面的探讨.根据它与育亨宾结构的类似性,提出它可能来源于育亨宾.另一个可能则是来源于赖氨酸.以来源于赖氨酸的C(5)结构为原料的三步仿生合成取得了成功.对白刺新碱的化学合成、生源关系和仿生合成进展进行综述,以促进相关研究的进展.     

用天然沸石合成ZSM-5分子筛

以天然沸石作为硅铝源合成分子筛有着原料丰富、成本低廉等特点.近年来,用天然沸石作为原料合成分子筛的工作已有报道.但合成体系均为碱性介质,并有模板剂.Guth等在非碱体系合成了ZSN-5分子筛.李赫咺等采用直接法,以水玻璃和硫酸铝为原科,成功地合成了ZSM-5分子筛,但在非碱体系和直接法用天然沸石合成ZSM-5分子筛的工作尚未见报道.作者以天然沸石矿为原料,首次采用水热晶化法在非碱体系和直接法合成出ZSM-5分子筛,并对其结构和性能进行了考察.     

微波辅助合成法快速制备替考拉宁开管毛细管电色谱柱

采用微波辅助合成技术,快速制备了以替考拉宁为固定相的开管毛细管电色谱柱。在pH 4.0~7.0的范围内比较了空管与替考拉宁修饰柱的电渗情况,表明替考拉宁开管毛细管电色谱柱有效地降低了电渗。用该色谱柱分离了多种手性对映体,均达到基线分离,体现了替考拉宁开管毛细管电色谱柱良好的分离性能。以DL-色氨酸考察了柱子的稳定性和重现性,结果显示采用微波辅助合成技术制得的替考拉宁开管毛细管电色谱柱具有良好的稳定性和重现性。     

曲贝替定的合成研究进展

作为首个来源于海洋的抗肿瘤药物,曲贝替定已经被多个国家批准用于进展期软组织肉瘤和复发性卵巢癌的治疗.由于其结构的独特性和复杂性,曲贝替定的合成受到了来自学术界和工业界的深度关注.本文从曲贝替定的结构和逆合成路线方面,系统评述了曲贝替定的合成研究进展及其环和手性中心的构建策略.     

一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱

采用一种新途径 ,利用反应物前体 2 ,6 二氨基己酸 (赖氨酸 )两端具有不对称结构的—NH2 基 ,成功地合成了一端与水杨醛 ,另一端与邻香草醛缩合形成的新型不对称双Schiff碱 .为与通常不对称Schiff碱区别起见 ,称之为“异双Schiff碱” .提出了这类Schiff碱及配合物的合成方法 ,并以此分别合成了包括钇的 1 2种稀土不对称Schiff碱新配合物 .对它们作了元素分析、摩尔电导、红外光谱 ,特别是1H与13 CNMR等表征 ,并研究和讨论了这类不对称Schiff碱分步缩合反应及其形成机理与稀土离子配位方式 .为合成类似不对称Schiff碱与配合物提供了一种新方法 .     

天然产物退热碱和异退热碱的不对称合成进展

天然产物退热碱和异退热碱以及类似结构化合物表现出优异的抗疟疾活性,且未见产生耐药性的报道.本文综述了它们的各种不对称合成方法,评价了其优缺点,并简要介绍了其衍生物的合成.     

吴茱萸碱的合成及其结构表征和体内抗肿瘤作用

以色胺和N-甲基靛红酸酐作为起始原料合成了吴茱萸碱;利用元素分析仪、红外光谱仪、核磁共振谱仪、质谱仪等对合成产物进行了结构表征,并研究了其对小鼠移植性肉瘤S180和小鼠肝癌H22的体内抗肿瘤作用.结果表明,所合成的吴茱萸碱在高、中、低剂量(20 mg·kg-1、10 mg·kg-1、5 mg·kg-1)下均对S180和...     

微波及超声波辅助合成新型苯环5位Schiff碱取代苯磺酰脲类化合物及除草活性研究

应用微波及超声波等方法辅助,合成了8个新型Schiff碱取代的磺酰胺,进而合成出了16个新型磺酰脲化合物.经1HNMR,MS及元素分析确证了结构,经油菜平皿法和盆栽法测试了16个磺酰脲化合物的除草活性.结果表明,含有Schiff碱取代基的磺酰脲类化合物对双子叶杂草仍然能保持较好的除草活性.     

四环素C-2位Mannich反应的研究

报道了四环素C-2位与伯胺、仲胺反应形成Mannich碱的简便方法:四环素盐酸盐在甲醇和水溶液中与伯胺反应,生成二级Mannich碱;四环素在叔丁醇中与仲胺反应,生成三级Mannich碱。合成了10个化合物,其中8个未见报道,并对所合成化合物的结构进行了表征。     

小檗碱衍生物合成及生理活性研究进展

小檗碱是一种季铵型异喹啉生物碱,主要存在于毛茛科、芸香科和小檗科等植物中,具有多种药理功能.近年来,大量小檗碱衍生物的合成,极大提高了小檗碱的生理活性及拓展了小檗碱的应用范围.文章重点综述了小檗碱及其衍生物的生物及化学合成,简述了其生理活性,并对新型小檗碱衍生物合成的设计方向作了展望.     

查尔酮Mannich碱衍生物的合成与AChE抑制活性研究

以柚皮苷为原料,经酸催化水解、O-甲基化或O-异戊烯基化反应、碱催化的开环反应合成了天然查尔酮卡瓦胡椒素A(1)和查尔酮异戊烯基醚衍生物2;然后以查尔酮1和2为底物,分别通过Mannich反应对其3'位进行了胺甲基化修饰,合成了14个未见文献报道的新型查尔酮Mannich碱衍生物3~16.所合成化合物的结构已由核磁共振谱、红外光谱和质谱所证实,并对所合成的查尔酮及其Mannich碱衍生物进行了乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制活性测试,结果发现查尔酮Mannich碱衍生物3~5,9具有良好的AChE抑制活性.     

1,2-苯并噻嗪类化合物的合成及抗肿瘤活性研究

根据拼合原理,设计合成了一系列全新的具有拉帕替尼和诺拉替尼分子片段的1,2-苯并噻嗪类化合物,其结构均经IR、1H NMR、13C NMR和MS确证。考察所合成化合物的体外抗肿瘤细胞(A549,MCF-7)活性,结果表明,所合成的化合物对肿瘤细胞增殖均有一定的抑制活性,并强于阳性对照药吉非替尼和美洛昔康。     

斯德酮类化合物的合成及生物活性研究

斯德酮类化合物的合成及生物活性研究李正名，范传文，王素华（南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津，３０００７１）关键词斯德酮，合成，生物活性斯德酮（Ｓｙｄｎｏｎｅ）化合物是一类介－离子（Ｍｅｓｏ－ｉｏｎｉｃ）化合物，由于其结构有...     

芳基吡唑缩硫代胺基脲Schiff碱的合成和表征

以苯肼或取代苯肼和硫代胺基脲为原料,通过成环、Vilsmeier反应与缩合反应合成了六种芳基吡唑缩硫代胺基脲Schiff碱,并使用FT-IR、~1H NMR对其结构进行了表征.合成方法简单,收率较好.     

新型异喹啉衍生物的设计合成及抑菌活性

利用仿生合成的策略, 通过合理的药效团拼接, 将二苯醚结构单元引入3,4-二氢异喹啉母核中, 设计合成了15个新型的异喹啉衍生物; 经核磁共振波谱和高分辨质谱确定了其结构. 离体抑菌活性测试结果显示, 在50 mg/L的测试浓度下, 化合物Ic, Ie和Il对苹果轮纹病菌和小麦纹枯病菌的抑制率均超过93.0%, 优于血根碱并与百菌清相当. 化合物Il对小麦赤霉病菌的抑菌率为83.3%, 远优于血根碱(64.2%)和百菌清(57.7%). 另外, 化合物Il对5种病菌的抑制率高于血根碱.     

马钱子碱的结构修饰和手性应用

从结构修饰与手性应用的角度,综述了关于马钱子碱的最新研究进展.马钱子碱具有多个官能团和复杂的立体结构,对其进行选择性结构修饰极具挑战性.目前已有多种方法实现了在其特定位点的选择性反应,具体包括:芳环部分的脱甲氧基五氟苯基化,酰胺部分的伯胺缩合、脱氧氰基化、脱氧还原、α-肟化等反应,叔胺部分的N-氧化、C—N或α-C—H键的形式上卡宾插入、与苯炔和酚的三组分反应、与乃春的N-胺负离子化和与卤代烃的N-烃基化等反应,C=C双键的双羟基化和氢化反应,醚键的氢化断裂反应.其修饰后的结构具有独特的生物活性和潜在的药用价值.马钱子碱本身可作为手性拆分试剂,对外消旋的羧酸、磷(膦)酸、酚、醇和药物进行拆分.此外,马钱子碱及其结构修饰产物均可作为手性助剂、手性催化剂或手性配体运用到不对称合成中.     

贡甲根中生物碱的化学研究

从芸香科植物贡甲(Acronychia oligophylebia Merr.)的根中分得了九个生物碱1～9和β-谷甾醇(10),其中吴茱萸春(1)、香草木宁(3)、原茵芋碱(4)、茵芋碱(5)和斑点弗林定(6)是已知生物碱,1,4,6三个生物碱是第一次从山油柑属植物中分得.贡甲定碱(2)和贡甲辛定碱(9)是两个新化合物.贡甲辛碱(7)和贡甲碱(8)是首次从植物中分得.用光谱方法推断了2,7,8,9的结构,由合成证明7,9的结构. 7和8具广谱抗真菌作用,但作用较弱.     

替米沙坦及其类似物的合成和生物活性研究

设计合成了替米沙坦及其类似物, 改进了替米沙坦的合成工艺. 用邻苯二胺与相应的有机羧酸缩合, 所得产物苯并咪唑衍生物与4'-溴甲基联苯-2-甲酸甲酯通过N-烷基化得到相应的目标化合物, 合成了替米沙坦和9种未见文献报道的苯并咪唑联苯化合物, 其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析确证. 用体外动脉环的方法, 研究目标化合物的初步体外抗高血压活性, 试验结果表明其中部分化合物具有一定的抗高血压活性.