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本工作合成了一组带不同取代基的氧鎓盐化合物,并对它们的荧光寿命、荧光量子产率以及用丁基乙烯基醚(BVE)进行猝灭的荧光猝灭常数进行了测定,发现带拉电子基的氧鎓盐化合物和BVE间存在着较强的相互作用,相反,推电子基的引入则减弱了这种影响,表明反应具有电子转移性质.由于在BVE的聚合过程中,被猝灭的氧鎓盐荧光会因BVE聚合、双键减少而使氧鎓盐荧光逐步恢复.因此利用这一现象作为荧光探针,考察了氧鎓盐光引发BVE的阳离子聚合过程.文中还对氧鎓盐光引发BVE聚合的机理进行了初步讨论. 相似文献
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以对甲苯胺为原料,经重氮化、KI分解得到对-碘甲苯.在NH4Cl存在下,对-碘甲苯在过硫酸铵的氧化下与异丁苯反应,得到(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯.在丙酮溶剂中,(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯与六氟磷酸钾进行离子交换,得到目的产物(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐.总收率为46.7%.通过... 相似文献
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一种新的光敏剂,4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮(MABP),已经合成并作了光谱特性表征,MABP和二苯基碘鎓盐(DPIO)组成的体系在近紫外和可见光区具有良好的光响应性,MABP和DPIO体系的光解反应通过电子转移过程快速发生,同时产生MABP的光褪色反应和DPIO的裂解反应,生成具有引发作用的苯自由基,MABP的光褪色速度常数测定为30.7(mol-1·L·s-1),甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应在氮气净化的乙腈溶液中进行,得到的动力学数据表明,聚合速度和MABP,DPIO和MMA的浓度成正比,浓度指数值分别为0.46,0.32和1.0,添加巯基化合物显著地加速聚合反应,光引发机理也作了讨论。 相似文献
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以对甲苯胺为原料,经重氮化、KI分解得到对-碘甲苯.在NH4Cl存在下,对-碘甲苯在过硫酸铵的氧化下与异丁苯反应,得到(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯.在丙酮溶剂中,(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯与六氟磷酸钾进行离子交换,得到目的产物(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐.总收率为46.7%.通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证. 相似文献
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本工作合成了(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯(EDACF)光敏剂。在光作用下,激发态的EDACF分子与二芳基碘盐OPPIP分子之间发生电子转移反应,伴随发生EDACF的褪色反应和OPPIP的光解反应,后者生成具有引发活性的芳基自由基。由于EDACF具有CT态特性,使得它与OPPIP之间的光电子转移反应速度随着溶剂极性增加明显减慢。EDACF/OPPIP体系可有效地引发MMA聚合反应,聚合反应动力学方程为Rp=K[OPPIP]0.47[EDACF]0.42[MMA]0.98. 相似文献
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Summary: The polymerizations of ethyl vinyl ether, n‐butyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether were investigated with a series of pyridine bis(imine) complexes of iron(II ) and cobalt(II ) in the presence of methylaluminoxane. The cobalt catalysts showed much higher activity and produced higher molecular weight polymers than their iron analogues. Both catalyst systems produced predominantly atactic polymers. There were no specific trends in the activity and the polymer molecular weight, according to the steric bulk around the metal center.
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含硅乙烯基醚单体的合成及光聚合反应 总被引:1,自引:0,他引:1
本文采用含氯硅烷或硅氧烷与含羟基的单乙烯基醚的取代反应合成了8种含硅乙烯基醚单体,并研究了它们的物理化学性质和光聚合反应过程. 该合成反应过程简单、产率高,是合成含硅乙烯基醚单体的有效方法. 性质研究表明6种单体黏度合适,6种单体热稳定性好;光聚合反应研究表明,随着引发剂浓度(< 2.4wt %时)增加,单体聚合反应速率随之增大. 双官能度的单体在聚合速率和诱导期上表现整体优于单官能度单体. 含硅乙烯基醚单体的固化速率非常快,可以通过增加产酸剂浓度或光强来提高双键转化率. 相似文献
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本文围绕着乙烯基阳离子聚合这一核心,简要地介绍了近年来在阳离子聚合引发剂方面取得的新进展,包括活性阳离子聚合和普通阳离子聚合引发剂两个部分。 相似文献
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在醋酸乙烯酯的普通自由基聚合体系中加入少量碘(质量分数为0.57%~0.86%),用偶氮二异丁腈作引发剂合成聚醋酸乙烯酯,对其聚合反应的动力学及反应机理进行了研究。 考察了碘质量分数对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,发现随着碘浓度的增加,聚合物分子量及分子量分布得到更好的控制;对聚合过程进行了核磁跟踪,考察了聚合过程中几种化合物的变化情况,特别是初级自由基与碘生成的加合物A-I(A来自引发剂分裂后产生的自由基)及单体加合物A-Mn-I(M代表单体单元)的变化情况;对聚合物结构作了详细的1H NMR分析,结果表明,聚合过程中分子量随时间延长而逐渐增大,分子量分布随单体转化率增加而变窄,聚合终期,单体转化率达到80%左右时,所得聚合物分子量分布窄(Mw/Mn≤1.41),且含有碘端基。该方法的自由基聚合具有活性/可控的性质。 相似文献
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Type II photoinitiated self‐condensing vinyl polymerization for the preparation of hyperbranched polymers is explored using 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA) or 2‐(dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA), and methyl methacrylate as hydrogen donating inimers and comonomer, respectively, in the presence of benzophenone and camphorquinone under UV and visible light. Upon irradiation at the corresponding wavelength, the excited photoinitiator abstracts hydrogen from HEMA or DMAEMA leading to the formation of initiating radicals. Depending on the concentration of inimers, type of the photoinitiator, and irradiation time, hyperbranched polymers with different branching densities and cross‐linked polymers are formed.
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The polymerization of methyl methacrylate initiated by the vanadium acetylacetonate complex was investigated under a nitrogen atmosphere at 50°C. The effect of concentration of monomer, complex, acid, dioxane, inhibitor, and the effect of temperature on the rate of polymerization were studied. The rate of polymerization was found to increase upon increasing the concentrations of the monomer, the initiator, and the acid. The overall activation energy has been computed from the Arrhenius plot and a suitable kinetic scheme has been proposed. 相似文献