Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Anionenaustauscher werden mit verschieden substituierten Formazanen beladen. Die Substituenten der Liganden beeinflussen Quellung, Stabilität und Sorptionsverhalten der Chelatharze. Es werden die Kapazitäten von U(VI), Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) in Abhängigkeit von Belegungsgrad, pH und Schüttelzeit bestimmt. Unter optimalen Bedingungen wird Ag(I) von Austauschersäulen quantitativ aufgenommen und kann von 1 000fachem molarem Überschuß an Cu(II) getrennt werden. Silber ist vollständig mit 0,01 M HNO₃ eluierbar.

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Formazans as functional groups of chelating ion exchangersIII. Properties and Analytical Application of Formazan-loaded Anion Exchangers

Summary Anion exchangers were loaded with various substituted formazans. Substituents of the ligands affect swelling, stability and sorption behaviour of the chelating resins. The uptake of U(VI), Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) with respect to the loaded amount of ligand, pH and shaking time is determined. At optimal conditions Ag(I) is quantitatively retained by resin columns and separated from a 1,000-fold molar excess of Cu(II). Complete removement of silver is possible with 0.01 M HNO₃.

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Teil II: siehe [10]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung. Frau R. Knaup haben wir für die exakte Durchführung zahlreicher Meßreihen zu danken.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Ein arsonsäure-substituiertes Formazan wird nach der Azokupplungsmethode an Polystyrol gebunden. Das erhaltene chelatbildende Harz ist durch Verteilungskoeffizienten, Kapazitäten und Sorptionsraten für Edel- und Unedelmetalle charakterisiert. In der Gruppe der Platinmetalle und Gold wird folgende Affinitätsreihe gefunden: Pd(II) > Au(III) > Pt(II) > Pt(IV) Os(IV) > Ir(IV) > Ru(III) Rh(III). Unterschiede zwischen theoretischen und praktischen Kapazitätswerten sowie relativ niedrige Elutionsraten werden auf die Multifunktionalität des Harzes zurückgeführt. Pd und Pt sind vom Überschuß an Fe, Cu und Ni abtrennbar und anzureichern.

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Formazans as functional groups of chelating ion-exchangersVI. Preparation, sorption and desorption properties of an arsonic acid-formazan modified polystyrene

Summary An arsonic acid substituted formazan is diazo-coupled to polystyrene. The resulting chelating resin is characterized by distribution coefficients, loading capacities and sorption rates for precious metals and base metals. The following order of affinities was found for platinum-group metals and gold: Pd(II) > Au(III) > Pt(II) > Pt(IV) Os(IV) > Ir(IV) Ru(III) Rh(III). Differences between theoretical and practical specific capacities and comparatively slow rates of elution were attributed to the multifunctionality of the sorbent. Pd and Pt can be separated and enriched from an excess of Fe, Cu and Ni.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien zum 60. Geburtstag gewidmet

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie der Deutsche Forschungsgemeinschaft danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung.     

Zur Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung Die Platinmetalle bilden in wäßriger Lösung mit 1-Hydroxy-2-pyridinthion (HPT) sehr stabile Neutralchelate, die sich in CHCl₃ extraktiv anreichern und chromatographisch bestimmen lassen. Als stationäre Phase dient Kieselgel 60, als mobile Phase werden CHCl₃/THF- und CH₂Cl₂/THF-Mischungen verwendet. Auf diese Weise lassen sich die Platinmetalle Rh, Pd, Ir und Pt simultan bestimmen und empfindlich detektieren. Die Standardabweichung des Verfahrens beträgt für Lösungen mit Metallgehalten von 10 ppm zwischen 3% (Rh) und 16% (Pd). Die Nachweisgrenze der Metalle liegt zwischen 0,1 und 1 ng absolut (UV-Remissionsmessung auf HPTLC-Platten).

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On the chromatography of metal chelatesXV. Thin-layer chromatography of Rh, Pd, Ir and Pt with 1-hydroxy-2-pyridinethione

Summary In aqueous solutions the platinum group metals form very stable neutral chelates with 1-hydroxy-2- pyridinethione, which can be enriched extractively with CHCl₃ and separated by Chromatography. As stationary phase silicagel 60, as mobile phase mixtures of CHCl₃ or CH₂Cl₂ and THF are used. Thus the platinum group metals Rh, Pd, Ir and Pt can be determined simultaneously and with high sensitivity. The standard deviation of the procedure is 3% (Rh) to 16% (Pd) for solutions with a metal concentration of 10 ppm; the detection limit of the metals is 0.1 to 1 ng absolutely (UV-remission on HPTLC-plates).

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Teil XIV: Fresenius Z Anal Chem (1984) 319:66–69     

Synthesis and characterization of silica gel ion-exchanger bearing 2-amino-1-cyclopentene-1-dithio-carboxylic acid (ACDA) as chelating compound

Summary A method is described for the preparation of ACDA chemically bonded to silica gel as well as ACDA filter papers and their ion-exchange properties with metal ions have been investigated. The parameters such as effect of pH and effect of time on the extraction efficiency of metal ions using SG-ACDA were studied. The SG-ACDA show greater affinity for Ag(I), Hg(II) and Pd(II) (exchange capacities about 1 mmol/g) compared to other metal ions like Cu(II), Ni(II), Cd(II), Zn(II), Pt(IV) (0.2–0.6 mmol/g). The kinetics of ACDA functionalised silica-metal interactions have been found to be very rapid, the time for 90% uptake being 1–5 min.

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Darstellung und Charakterisierung eines Silicagel-Ionenaustauschers mit 2-Amino-1-cyclopenten-1-dithiocarbonsäure (ACDA) als Chelatbildner

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur chemischen Fixierung von ACDA an Kieselgel und silanisierten Filterpapieren beschrieben und die Einflüsse von pH-Wert und Zeit auf das Sorptionsverhalten gegenüber Metallionen untersucht. Der Kieselgel-gebundene Chelatbildner zeigt eine größere Affinität für Ag(I), H(II) und Pd(II)-Ionen (Metallaufnahmekapazität 1 mmol/g) als zu anderen Metall-Ionen, wie Cu(II), Ni(II), Cd(II), Zn(II) und Pd(II) (0,2–0,6 mmol/g). Kinetische Untersuchungen zeigten, daß innerhalb 1–5 min Schüttelzeit 90% der maximalen Aufnahmekapazität erreicht werden.

Dedicated to Prof. Dr. Fritz Umland on the occasion of his 60th birthday     

Über die intermetallischen Verbindungen der Seltenen Erdmetalle mit Ag,Au, Pd und Pt

Zusammenfassung In einem Überblick über die strukturellen Daten und über das Lösungsverhalten in den binären Systemen des Ag, Au, Pd und Pt mit den Seltenen Erdmetallen fällt auf, daß zwar relativ viele intermetallische Verbindungen der Edelmetalle Ag, Au, Pd und Pt mit denSE-Metallen untersucht sind, daß aber die Zustandsschaubilder und Löslichkeitsverhältnisse weniger gut bekannt sind.Für die intermetallischen Verbindungen analoger Bruttoformel sind die Strukturtypen und Gitterkonstanten tabellarisch zusammengestellt. Dabei erkennt man wenigstens drei isostrukturelle Reihen, nämlich Ag(SE), Pd₃(SE) und Pd₂(SE)₅, während in den übrigen Reihen, wie z. B. Ag₂(SE), Ag₃(SE) und Pt₃(SE), ein Wechsel der Strukturtypen auftritt. Bisher waren nur drei isostrukturelle Reihen der Seltenen Erdmetalle [N(SE), B₆(SE) und Al₂(SE)] genannt worden⁷⁴.Die aufgeführten Strukturdaten zeigen, daß zwar die Entstehung der einzelnen Phasen durch die üblichen Regeln plausibel gemacht werden kann, daß aber-von wenigen Ausnahmen abgesehen-eine relativ sichere Vorhersage praktisch noch nicht möglich ist.In graphischen Darstellungen des mittleren Atomvolumens der gen. Verbindungsreihen über der Ordnungszahl derSE-Metalle ergibt sich im wesentlichen ein stetiger Kurvenverlauf; Abweichungen sind nur bei den Verbindungen von Eu und Yb zu beobachten, was auf die großen Atomvolumina dieser beidenSE-Metalle zurückgeführt werden kann. Außerdem ist aus der Lage der entsprechenden Kurven mit großer Wahrscheinlichkeit zu schließen, daß in den Phasen Au(SE) stärkere Bindungskräfte wirksam sind als in den Phasen Ag(SE).

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The intermetal compounds of the rare earth metals with Ag, Au, Pd, and Pt

In a survey of structural data and solution characteristics in the binary systems of Ag, Au, Pd, and Pt with the rare earth metals it is apparent that although relatively many intermetal compounds of Ag, Au, Pd, and Pt with the rare earth metals have been studied, the phase diagrams and solubility relationships are less well known. For intermetal compounds of analogous molecular formula the structural types and lattice constants are drawn up in tabular form. At least three isostructural series are recognizable, namely Ag(RE), Pd₃(RE), and Pd₂(RE)₅ (RE=rare earth), whereas in the other series, such as Ag₂(RE), Ag₃(RE), and Pt₃(RE), an alternation of structure type occurs. Only three isostructural series of the rare earth metals had been described to date, namely N(RE), B₆(RE), and Al₂(RE)⁷⁴. The structural data listed show that although the formation of the individual phases can be interpreted plausibly on the basis of the usual rules, reliable prediction is not yet possible, apart from a few exceptional cases.In plots of the mean atomic volume of the compound series treated against the atomic number of the rare earth metals an essentially smooth curve is obtained. Deviations are observed only in the case of compounds of Eu and Yb, which can be ascribed to the large atomic volumes of these two rare earth metals. Furthermore, it is highly probable that stronger bonding forces exist in the phases Au(RE) than in the phases Ag(RE), based on the position of the corresponding curves.

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Mit 6 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Adsorption characteristics of polyvinylpyrrolidone at solid-liquid interface

Summary Adsorption studies of polyvinylpyrrolidone (PVP) on the surface of colloidal silicas, Aerosil 300 and Aerosil R-972 are reported. The adsorption isotherms of PVP at the hydrophilic silica/aqueous solution interface were greater than that at the hydrophobic silica R-972. The PVP adsorption shows that the amount adsorbed decreases with the concentration.The isotherms contain a minimum when water is used as the solvent. The minimum disappears when Na₂SO₄ 0.55 M is used as the solvent. The PVP adsorption behavior could be due to a different adsorption rate of the various molecular species of the fractions. The orientation of macromolecules adsorbed on the surface would depend on the polymer-solvent interaction in solution. The adsorption would be governed by the surface structural characteristics and would be a function of the molecular weight of the polymer depending on the macromoleculer orientation within the interface.

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Zusammenfassung Es wird über Adsorption von Polyvinylpyrrolidone (PVP) an der Oberfläche der Kieselgele Aerosil 300 and Aerosil R-972 berichtet. Die Adsorptionsisothermen von PVP auf der hydrophilen Kieselgel/Wasserlösungs-Grenzphase erwiesen sich als größer als die auf dem hydrophoben Kieselgel R-972. Die adsorbierte Menge nimmt mit der Konzentration ab. Die Isothermen zeigen ein Minimum, wenn Wasser als Lösungsmittel benutzt wird. Das Minimum verschwindet, wenn eine 0.55M wäßrige Natriumsulphat-Lösung verwendet wird. Das Adsorptionsverhalten des PVP könnte auf einer verschiedenen Adsorptionsgeschwindigkeit für die verschiedenen molekularen Spezies in den Fraktionen beruhen. Die Orientierung von den an der Oberfläche adsorbierten Makromolekülen würde von der Wechselwirkung zwischen Polymer und Lösungsmittel in der Lösung abhängen. Die Adsorption wurde von den strukturellen Eigenschaften der Oberfläche beherrscht werden und eine Funktion des Molekulargewichtes des Polymers sein, abhängig von der Orientierung der Makromoleküle in der Grenzphase.

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With 4 figures and 1 table     

Über die Reduktion von Silbersulfid mit atomarem Wasserstoff

Zusammenfassung Die Kinetik der Reduktion von Ag₂S durch atomaren Wasserstoff zwischen 250 und 350°C wird untersucht. In der Silbersulfidprobe, die eine Elektrode der galvanischen Festkörperkette Pt/Ag/AgJ/Ag₂S/Pt bildet, können während der Reduktion definierte Schwefelaktivitäten eingestellt werden. Die Reduktion verläuft nach 1. Ordnung bezüglich der Wasserstoffatomkonzentration und ist von der Schwefelaktivität im Ag₂S unabhängig. Zur Deutung des Ablaufs der Reaktion wird angenommen, daß ein adsorbiertes Wasserstoffatom und ein Wasserstoffatom aus der Gasphase mit Schwefel an der Silbersulfidoberfläche reagieren.

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The rate of reaction of Ag₂S with atomic hydrogen has been measured at temperatures between 250° and 350°C. Definite sulphur activities in the Ag₂S during the reduction were obtained using the galvanic solid state cell Pt/Ag/AgJ/Ag₂S/Pt. It was found that the reduction is of first order with respect to the atomic hydrogen concentration and does not depend on the activity of the sulphur in silver sulphide. A mechanism for the reaction is proposed in such a way that the hydrogen atom from the gaseous phase interacts with an adsorbed hydrogen atom and sulphur on the silver sulphide surface.

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Mit 3 Abbildungen     

Gas-chromatographische Trennung der Edelmetalle Au, Pt, Pd, Rh und Ir als Bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamato-Chelate

Zusammenfassung Die Bedingungen für die gas-chromatographische Trennung und Bestimmung der Edelmetalle Au, Pt, Pd, Rh und Ir als Bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamato-Chelate wurden untersucht. Die besten Trennergebnisse lieferte eine (1000 mm×2 mm i.d.)-Glassäule mit 3% OV-3 auf Chromosorb G-AW-DMCS. Mit dem ECD konnten Edelmetallkonzentrationen im unteren ppb-Bereich erfaßt werden.

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Gas-chromatographic separation of the precious metals Au, Pt, Pd, Rh and Ir as bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamate chelates

Summary The gas-chromatographic conditions for the separation and determination of the precious metals Au, Pt, Pd, Rh and Ir as bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamate chelates were ascertained. Best results were obtained with a (1000 mm×2 mm i.d.)-glas column packed with 3% OV-3 on Chromosorb G-AW-DMCS. Using the ECD, precious metal concentrations of the lower ppb-range can be determined.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Kr 590/11-1) unterstützt.     

Dünnschichtchromatographie der Dicarbon- und Hydroxycarbonsäuren

Zusammenfassung Dünnschichtchromatographische Trennungen von Dicarbon- und Hydroxycarbonsäuren werden beschrieben. Als Trägersubstanzen dienten Kieselgel, Kieselgel-Kieselgur-Mischungen und Zellulose. Die Untersuchungen ergaben, daß auf Zelluloseschichten unter Verwendung saurer Laufmittel die besten Resultate zu erzielen sind.

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Summary Thin layer chromatographic separations of dicarboxylic and hydroxycarboxylic acids are described. Silica gel, silica gel-kieselguhr mixtures and cellulose were used as carrier substance. The investigations showed that the best results are obtained on cellulose layers with use of an acidic mobile phase.

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Résumé On décrit la séparation par chromatographie en couche mince des acides dicarboxyliques et hydroxycarboxyliques. On prend comme substance support du gel de silice, des mélanges gel de silice-kieselguhr et de la cellulose. Les expériences ont montré que des couches de cellulose et l'emploi d'un éluant acide conduisaient aux meilleurs résultats.

     

Bestimmung von Schwefel in Kohle?l mit Hilfe der nichtdispersiven Infrarotabsorption

Zusammenfassung Nach der vorliegenden Methode zur Bestimmung des Schwefel-Gehaltes werden Probenmengen von 1–5 mg in einem Luft- oder Sauerstoffstrom verbrannt und das gebildete SO₂ zunächst an Kieselgel adsorbiert. Bei äußerst geringen Schwefelgehalten wird der Vorgang wiederholt und das SO₂ am Kieselgel angereichert. Nach Desorption des SO₂ wird dieses mit einem nichtdispersiven Infrarotgerät gemessen. Eine Bestimmung dauert 4 min. Der Variationskoeffizient beträgt im Mittel V = ±0,03.

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Determination of sulphur in coal oil by means of non-dispersive infrared absorption

Summary A sample of 1–5 mg is burnt in a stream of air or oxygen, the sulphur being converted to SO₂ which is adsorbed on silica gel. In the case of very low sulphur contents the procedure is repeated and SO₂ is accumulated on silica gel. After desorption by heating, SO₂ is measured by means of a non-dispersive IR-gas-analyzer. The time required for one determination is 4 min. The mean variation coefficient is V=±0.03.

     

Reaktionen mit Dimethylformamid, 2. Mitt. Über die Bildung von Carbonsäuredimethylamiden

Zusammenfassung Die Darstellung von Carbonsäuredimethylamiden aus der freien Säure, P₂O₅ und Dimethylformamid (DMF) wurde näher untersucht und die Anhydridzwischenstufe auch bei Hydroxyarylcarbonsäuren mit Hilfe der IR-Spektroskopie nachgewiesen. Einige neue Carbonsäuredimethylamide werden beschrieben. Es konnte auch gezeigt werden, daß substituierte Benzoesäuren, deren Umsetzung bei Normaldruck nicht gelang, unter Druck auf einfache Weise ebenfalls in die Amide übergeführt werden können.

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Reactions with dimethylformamide, II: Formation of carboxylic acid N,N-Dimethylamides

The preparation of carboxylic acid N,N-dimethylamides from the free acid, P₂O₅, and dimethylformamide (DMF) was further investigated. It was shown by IR spectroscopy that the anhydride is an intermediate also for hydroxyaryl carboxylic acids. The preparation of some new carboxylic acid dimethylamides is described. Substituted benzoic acids, not reacting at normal pressure, gave the amides when higher pressures were applied.

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Mit 2 Abbildungen     

Estimations with hypovanadous salts

Summary It has been shown that Cu, Hg, Sb, Bi, Se, Te, Au, Pt and Pd precipitated from their compounds in elementary form and thus be determined gravimetrically by vanadium(II) sulphate solution.

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Zusammenfassung Cu, Hg, Sb, Bi, Se, Te, Au, Pt und Pd können mit Vanadium(II)-sulfatlösung aus ihren Verbindungen in elementarer Form gefällt und gravimetrisch bestimmt werden.

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Part II: Z. analyt. Chem.189, 406 (1962).     

Bestimmung der Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir in Gesteinen und Erzen mit der elektrothermalen Atomabsorptions-Spektrometrie

Zusammenfassung Nach einem Druckaufschluß bei 170°C von 5 g Gesteinsprobe mit HF und aqua regia werden die Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir durch selektive Adsorption auf den Ionenaustauscher SARAFION NMRR von der restlichen Matrix abgetrennt. Im Thioharnstoffeluat können die Edelmetalle mit der elektrothermalen AtomabsorptionsSpektrometrie quantitativ bestimmt werden. Die Methode wurde durch Analyse von internationalen Gesteinsstandards und Meteoriten geprüft.

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Determination of the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir in rocks and ores by electrothermal atomic absorption-spectrometry

Summary After pressure digestion at 170°C of 5 g rock samples with HF and aqua regia the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir are separated from the rest matrix with selective adsorption on SARAFION NMRR ion exchange resin. The precious metals can be determinated in the thiourea eluate by electrothermal atomic absorption spectrometry. The reliability of the procedure was confirmed by analysing rock standards and meteoritic material.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft     

Dissolution of niobium and tantalum matrix and their separation from trace elements by means of extraction with diantipyrylmethanes

Summary The separation of niobium and tantalum as matrices from other elements that appear as trace impurities was systematically examined by extraction with diantipyrylmethane and hexyl-diantipyrylmethane. The decomposition of the matrices in the HF/HNO₃ mixture was optimised by using the smallest possible quantities of nitric acid, because the presence of nitric acid hindered the efficiency of the separation. For the same reason the elimination of nitric acid from the sample solution by evaporation and also by decomposition with formic acid and urea was examined.Also taken into account in the examination was the behaviour of the trace elements to be determined during the decomposition of the samples and the removal of nitric acid. Arsenic, selenium and noble metals proved to be critical trace elements for which special measures are needed.The separation was undertaken under both static and dynamic conditions. For the elements Ag, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hf, Ir, K, La, Mo, Mn, Na, Ni, Se, Sc, Sn, Pa, V, W, Y, Zn and Zr, the separation yields are between 93% and 100% whereas in the case of the elements As, Au, Pd, Pt, Re and Sb a significant co-extraction takes place.

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Auflösung von Niob- und Tantalmatrix und ihre Abtrennung von Spurenelementen durch Extraktion mit Diantipyrylmethanen

Zusammenfassung Die Abtrennung von Niob und Tantal als Matrices von anderen als Spurenverunreinigungen vorkommenden Elementen durch Extraktion mit Diantipyrylmethan und Hexyl-Diantipyrylmethan aus HF-Medium wurde systematisch untersucht. Da die Anwesenheit von Salpetersäure die Effizienz dieses Trennverfahrens hemmt, wurde der Aufschluß der Matrices im HF/HNO₃-Gemisch optimiert und die Eliminierung von HNO₃ aus der Probelösung durch Eindampfen sowie durch Zersetzung mit Ameisensäure und Harnstoff überprüft.Mit einbezogen in diese Untersuchung wurde das Verhalten der zu bestimmenden Spurenelemente während des Aufschlusses und der Zersetzung von HNO₃. Arsen, Selen und die Edelmetalle haben sich dabei als kritische Spurenelemente erwiesen, für deren fehlerfreie Erfassung spezielle Maßnahmen erforderlich sind.Die Abtrennung wurde sowohl unter statischen als auch unter dynamischen Bedingungen vorgenommen.Bei den Elementen Ag, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hf, Ir, K, La, Mo, Mn, Na, Ni, Se, Sc, Sn, Pa, V, W, Y, Zn und Zr kann die Trennung mit einer Ausbeute zwischen 93 und 100% erreicht werden, während die Elemente As, Au, Pd, Pt, Re und Sb stark mitextrahiert werden.

     

Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung Die dünnschicht-chromatographische Trennung von 20 Kationen, die mit Diäthyl-dithiocarbamidat Chelate ergeben, wurde in Abhängigkeit vom Dünnschichtmaterial (Aluminiumoxid, Kieselgel, Kieselgel silanisiert) und von der Laufmittelzusammensetzung untersucht. Es zeigte sich, daß die Trennung kritischer Kombinationen durch die Wahl der Polarität des Laufmittels oder besser durch die Wahl des Dünnschichtmaterials beeinflußt werden kann. Die Verwendung von Kieselgel silanisiert gegenüber Kieselgel bringt keine besonderen Vorteile, Kieselgel und Aluminiumoxid dagegen ergänzen sich in ihren Trenneigenschaften. Aus der Vielzahl der möglichen Trennungen ist die Auftrennung von Zn(II), Cd(II) und Hg(II)diäthyl-DTC nach Extraktion mit CHCl₃ auf Kieselgel mit Benzol-Cyclohexan (55+45) ein Beispiel. Durch die Verwendung von vorbeschichteten DC-Alufolien Merck lassen sich die hR_F-Werte in den meisten Fällen auf ±5% reproduzieren.

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Chromatography of metal chelates.I. Separation of substituted dithiocarbamates by thin-layer chromatography: Chelates of diethyl dithiocarbamates

As an example for using chelates in the chromatographic separation of metal ions thin layer-chromatography of diethyl dithiocarbamates of 20 elements has been studied. The method offers a wide choice of separations for trace analysis, the separation of Zn-, Cd- and Hg-diethyldithiocarbamates on silicagel with benzene-cyclohexane (55+45) after extraction with chloroform being a typical example. Critical pairs can be separated by changing the thin-layer material rather than the eluent. While aluminium oxide and silica gel are supplementary in their separation characteristics, the use of silica gel silanized has no specific advantages. Using precoated TLC aluminium sheets (Merck-Darmstadt) the R_F-values could be reproduced within ±5% in most of the cases.

     

Separations on a mercuric-acetate-substituted phenylsilica phase in normal-phase liquid chromatography

Summary A mercuric-acetate substituted phenylsilica phase for normalphase liquid chromatography was investigated with respect to its properties toward some classes of aromatic compounds with different functionalities. Silica, aminoilane and phenylsilane phases were used for comparative purposes. In separations of chlorinated aromatics, methylnitrobenzenes and benzothiophene dioxides the mercurated phase showed considerable similarities with silica gel. With hexane as eluent methylated aromatic compounds elute strictly according to the number of methyl groups in contrast to the situation on the other phases tested. Polycyclic aromatic sulfur heterocycles were not selectively retained by the mercurated phase.

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Trennungen an einer quecksilberacetat-substituierten Phenylkieselgelsäule in der Normalphasen-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Die Trenneigenschaften eines quecksilberacetatsubstituierten Phenylkieselgels wurden für einige Klassen aromatischer Verbindungen unterschiedlicher Funktionalität flüssigkeits-chromatographisch untersucht. Kieselgel, Aminosilan und Phenylsilan dienten als Vergleichsphasen. Die quecksilberacetatsubstituierte Phase zeigt große Ähnlichkeiten mit Kieselgel in den Trennungen von chlorierten Aromaten, Methylnitrobenzolen und Benzothiophendioxiden. Wird Hexan als mobile Phase verwendet, eluieren methylierte Aromaten streng nach der Anzahl der Methylgruppen. Polycyclische aromatische Schwefelverbindungen werden von der quecksilberacetatsubstituierten Phase nicht selektiv zurückgehalten.

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Presented in part at Anakon '85, Baden-Baden, FRG, May 1985 [1]