色谱峰形参数σ、τ与保留值间线性关系的新探讨

本文从质量平衡理论出发考察了色谱参数对柱末端谱带的σ、τ值的影响。结果表明柱末端以长度为量纲的σ、τ值在不同的k′下基本为常数,柱末端的σ值较τ值为大,这也说明在色谱柱内的色谱谱带也并非是完全对称的高斯峰。而柱外因素对σ的影响比对τ的影响要小得多。本文认为导致色谱图上以时间为量纲的σ、τ值与保留值间的线性关系主要由柱末端过程所产生。     

液相色谱动力学过程的研究—液相色谱系统质量平衡模型的建立和矩的推导

]本文在前人建立的填充柱液相色谱质量平衡模型的基础上,考虑到柱外效应（包括进样系统,进样器与填充柱及检测器与填充柱间的连接管和检测池）的影响,建立了整个色谱系统的质量平衡模型。在此基础上,通过Laplace变换的方法,导出了色谱流出曲线的一级矩和二、三级中心矩的表达式,并对结果作了讨论。     

液相色谱双保留机理动力学过程研究

本文根据质量平衡原理建立了反相色谱双保留机理的质量平衡模型, 导出了色谱流出曲线的一阶矩和二、三阶中心矩, 获得了双保留机理色谱容量因子和塔片高度的表达式. 讨论了各种色谱动力学参数对柱效和峰形的影响, 对改善色谱峰对称度和提高柱效的措施作了理论说明。     

用非极性固定相分离不同极性化合物时色谱峰峰形的EMG参数及计算机拟合

对用非极性固定相分离不同极性的化合物时色谱峰的峰形与保留值的关系进行了研究使用非极性固定相分离不同极性的化合物时,不同极性化合物的色谱峰的EMG参数σ、τ与组分的保留值不存在线性关系：建立了使用非极性固定相分离极性化合物时色谱峰峰形的计算机模拟方法该法作为《开放式气相色谱仿真软件》中的模拟方法之一,效果较好。     

由液相色谱保留值变化规律式推荐液相色谱分离模式的研究

提出了液相色谱柱系统选择的二个基本条件,在此基础上应用统计热力学导出保留值变化规律式,建立了符合色谱柱系统选择条件的液相色谱分离模式的推荐规则,并利用色谱专家系统中液相色谱谱图库的110张谱图,对该分离模式的推荐规则进行了初步验证,结果表明二者能较好地相符。     

色谱峰形参数σ、τ与保留值间线性关系的新探讨

 ]本文从质量平衡理论出发考察了色谱参数对柱末端谱带的σ、τ又的影响。结果表明柱末端以长度为量纲的σ、值在不同的k'下基本为常数，柱末端的σ值较值为大，这也说明在色谱柱内的色谱谱带也并非是完全对称的高斯峰。而柱外因素对σ的影响比对的影响要小得多。本文认为导致色谱图上以时间为量纲的     

由液相色谱保留值变化规律式推荐液相色谱分离模式的研究

 提出了液相色谱柱系统选择的二个基本条件，在此基础上应用统计热力学导出保留值当变化规律式，建立了符合色谱柱系统选择条件的液相色谱分离模式的推荐规则，并利用色谱专家系统中液相色谱谱图库的110张谱图，对该分离模式的推荐规则进行了初步验证，结果表明二者能较好地相符。     

气相色谱与液相色谱保留值的换算方法

根据色谱热力学理论,在色谱保留值公式统一形式的基础上导出了气相色谱保留系数（I）与反相液相色谱保留公式参数a,c之间的关系式,证明结构类似化合物的a,c值与保留指数呈线性关系,同时存在氢键作用能、偶极矩作用的影响,从而提出了色相色谱与反相液相色谱保留值换算的方法;该理论为氯代芳烃的文献数据所证实。     

烷基苯类化合物气相色谱保留指数与分子结构的相关性研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基苯类化合物的分子结构描述参数,用逐步回归法建立烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系。建立了在不同极性色谱柱上的烷基苯类化合物的色谱保留QSRR模型,并预测烷基苯类化合物的色谱保留值,结果具有较好的稳定性和准确性。     

反相液相色谱中保留值变化规律的研究——保留值收敛性的理论探讨与实验验证

本文根据反相液相色谱中顶替吸附多种相互作用模型,系统地研究了不同色谱参数(如流动相组成、柱温、溶质、溶剂及键合相配体分子中的碳数)对保留值收敛性的影响,并用热力学方法导出了4个新的保留值收敛方程,已经在各种同系物实验中得到了验证。另外,本文还建立了一种能够采用计算机直接从实验数据计算保留值收敛点坐标的方法,预测值与做图法得到的结果完全一致。     

采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的研究

本文从理论上提出了采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的方法,该方法是建立在反相液相色谱保留值基本方程Ink′=a+cC_B的基础上,通过建立各类样品标准的a,c指数库来实现保留值的预测,从而达到定性的目的,在定性过程中利用了参数a,c之间的线性关系以及双柱之间的a-a线性关系,在此基础上给出了一些典型的实例来验证这种定性方法的正确性。     

线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律

色谱流出曲线的二阶中心矩μ２和三阶中心矩μ３以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑ｋ＝μ３／μ１．５２是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发，运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。     

气相色谱中保留值与进样量的关系

提出了测量气相色谱中吸附等温线的新方法，用不同进样量下测定的容量因子计算平衡时气-固两相组分浓度。利用建立的方法分别测量了正-己烷、正-壬烷和正-十一烷在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、阿皮松-L(Apiezon)和β，β′-氧二丙腈(ODPN)柱上的吸附等温线，讨论了色谱峰形状与吸附等温线的对应关系。研究了气相色谱中进样量对保留值的影响，利用佛伦德利希(Freundlich)吸附等温式导出了描述保留值与进样量关系的数学表达式。理论和实验证明，保留值与进样量具有良好的对数线性关系。     

线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律

 色谱流出曲线的二阶中心矩μ２和三阶中心矩μ３以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑ｋ＝μ３／μ１．５２是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发，运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上, 考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系, 建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型。通过数学变换的方法, 得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式。理论和实验均表明: 溶质的保留时间, 流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系; 柱压降对柱效及峰形对称性也有影响。     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上,考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系,建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型.通过数学变换的方法,得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式.理论和实验均表明:溶质的保留时间,流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系;柱压降对柱效及峰形对称性也有影响.     

烃类化合物在不同色谱柱上的定量结构-保留相关性研究

运用量子化学中的AMI方法计算烃类化合物的分子结构描述参数,借助逐步回归法建立了烃类化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。结果表明：烷烃、烯烃、二烯烃类化合物在不同极性的色谱柱上的色谱保留与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系,烃类化合物在不同极性固定相上的保留主要与溶质分子的MR有关,即与溶质分子的色散力有关。随着溶质分子的不饱和度的增加,或固定相极性的增强,溶质分子与固定相之间的电荷传递作用随之增强。而且,烃类化合物在不同极性固定相上的色谱保留的QSRR模型均可用量化参数HOMO、LUMO、EICE以及MR参数来描述。所建立的在不同极性色谱柱上的烃类化合物的色谱保留QSRR模型预测烃类化合物的色谱保留值时具有较好的稳定性和准确性。     

液相色谱中的半峰宽规律

本文介绍通过相同组分、不同配比冲洗剂等度和梯度冲洗样品的实验,首次发现在液相色谱中,溶质的色谱峰半宽度与保留值间存在同一线性关系;在梯度冲洗时流出组分的色谱峰半宽度与虚拟保留值间同样存在线性关系。该结果证明,我们提出的组分在柱末端有相近的以长度为量纲的谱带半宽度的正确性,同时该结果对梯度最佳分离条件的预测亦很有益。     

疏水分配常数用于反相液相色谱保留值的预测

在反相液相色谱保留值基本方程log k_′=a+_cC_B的基础上,描述了采用疏水分配常数及氢键作用能来预测a、c参数的方法,并系统讨论了疏水分配常数对参数a、c的影响,借此对反相液相色谱宽浓度范围内的保留值进行了预测。     

非对称色谱峰的拟合与重叠峰的拟合解析

 ]利用色谱保留时间tR与色谱峰形模型参数tG、σ、τ间的线性关系、预测了气相色谱填充柱上非对称的和重迭的色谱峰的有关参数，并据此对这两类色谱峰进行了拟合和解析。与常用重叠峰解析方法如中垂线法，三角形法和切线法解析结果的对比证明，曲线拟合法在这些方法中具有最好的准确度。用曲线拟合法进行实际定量的结果表明，对于非对称峰，其定量的相对误差小于0.5％，而对于重叠峰的定量误差则在10％以内。