Notiz über einen Nachweis von organisch gebundenem Rhodan nach der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Es wird über ein Mikroverfahren zum Nachweis von organisch gebundenem Rhodan mit Natriumsulfit nach der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse an Hand von 36 geprüften organischen Rhodanverbindungen berichtet.

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Summary A report is given of a micro method for the detection of organically bound thiocyanogen with sodium sulfite by spot test analysis. 36 examples are included.

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Résumé On communique un microprocédé pour la recherche des thiocyanates organiques par le sulfite de sodium, en opérant par analyse à la touche, sur 36 composés thiocyaniques aromatiques étudiés.

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Herrn Prof. Dr. Ing. Dr. h. c.Fritz Feigl, Rio de Janeiro, möchten wir für diese Anregung und für die fruchtbare Diskussion über den möglichen chemischen Reaktionsablauf auch an dieser Stelle herzlich danken.     

Zum mikrochemischen Nachweis des Glycerins

Zusammenfassung Es wird ein einfaches Verfahren zum Nachweis kleiner Mengen Glycerin (Erfassungsgrenze 5) angegeben. Ein Tropfen der Untersuchungsflüssigkeit wird mit Kaliumbisulfat in ein Glasröhrchen gebracht und dieses in einem Metallklotz auf der Heizplatte des Mikroschmelzpunktapparats (nachKofler) erhitzt. Bei ~ 180° bringt man über die Mündung des Röhrchens einen Objektträger, an dessen Unterseite sich einige mit einem kleinen Tropfen etwa 15%iger Essigsäure verriebene p-Nitrophenylhydrazinkriställchen befinden. Das entstandene Akroleinhydrazon wird durch seineeutektische Temperatur mit dem durch Auftropfen einer Aceton-Wasser-Mischung aus dem überschüssigen Reagens gebildeten Acetonhydrazon gekennzeichnet. Es ist so der Nachweis des Glycerins neben kleinen Mengen von Zucker, der doppelten Menge Citronensäure und der zehnfachen Menge Weinsäure möglich. Verwechslungen mit Acetaldehyd abspaltenden Stoffen (Milchsäure, Äpfelsäure) können nicht eintreten, da die eutektische Temperatur des Acetaldehyd-p-Nitrophenylhydrazons mehr als 10° tiefer liegt.

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Résumé (W) On indique un mode opératoire simple pour la détermination de petites quantités de glycérine (limite de perceptibilité 5). On met une goutte du liquide à analyser et du bisulfate de potassium dans un tube de verre et on le chauffe en le mettant dans un bloc métallique sur la plaque chauffante du micro-appareil à point de fusion deKofler. A 180° environ, on dispose au-dessus de l'ouverture du tube de verre un porte-objet; au préalable on a mis à la surface inférieure de celui-ci quelques parcelles de p-nitro-phénylhydrazine déposées par frottement des cristaux en présence d'une petite goutte d'acide acétique à 15% environ. Il se forme l'hydrazone de l'acroléine que l'on peut reconnaître en déterminant la température eutectique de son mélange avec l'hydrazone de l'acétone qui se forme avec l'excès de réactif, en ajoutant une goutte d'acétone aqueuse sur le porte-objet.Ainsi on peut effectuer la recherche de la glycérine à côté de petites quantités de sucre, de la quantité double d'acide citrique et de dix fois la quantité d'acide tartrique. Il ne peut pas y avoir confusion avec les produits dérivant de l'acétaldéhyde (acide lactique, acide malique) parce que la température eutectique de l'acétaldéhyde-p-nitrophénylhydrazone est inférieure de plus de 10°.

     

Localization of spot test colors by use of the ring oven

Summary The limit of identification of spot tests leading to soluble colored reaction products which are not adsorbed by the paper may be improved from ten to a hundred times by concentrating the colored matter by the ring oven technique.

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Zusammenfassung Die Erfassungsgrenze von Tüpfelproben, die zu löslichen gefärbten Reaktionsprodukten führen, die von Papier nicht adsorbiert werden, kann durch Sammeln der gefärbten Substanz mit Hilfe der Ringofentechnik zehn- bis hundertmal verbessert werden.

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Résumé On peut améliorer de dix à cent fois la limite d'identification des analyses à la touche conduisant à des produits de réaction solubles et colorés qui ne sont pas adsorbés par le papier, par concentration de la matière colorée suivant la technique du four annulaire.

     

Notiz zum Nachweis von Hydrazin in der Tüpfelanalyse. II.

Zusammenfassung Die farbigen wasserlöslichen Salze des p-Dimethylaminobenzaldazins bzw. deren chinoide Kationen werden von Filterpapier praktisch irreversibel adsorbiert. Mit der Adsorption ist eine Farbvertiefung im Tageslicht und eine rot- bis lachsfarbige Fluoreszenz im UV.-Licht verbunden. Diese Effekte ermöglichen einen Tüpfelnachweis von Hydrazin. Der Nachweis ist spezifisch und gelingt noch bei einer Verdünnung von 1:50 000 000.

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Summary The colored water-soluble salts of p-dimethylaminobenzaldazine or its quinoidal cations are adsorbed practically irreversibly by filter paper. The adsorption is accompanied by a deepening in color in daylight and a red- to salmon fluorescence in ultraviolet light. These effects make possible a spot test for hydrazine. The test is specific and succeeds even at a dilution of 1:50 000 000.

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Résumé Les sels colorés, solubles dans l'eau de la p-diméthylaminobenzaldazine ou de leurs cations quinoïdes sont adsorbés de façon pratiquement irréversible par le papier-filtre. A l'adsorption sont liés un assombrissement à la lumière du jour et une fluorescence rouge à rose saumon en lumière ultraviolette. Ces effets rendent possible une recherche de l'hydrazine à la touche. Cette recherche est spécifique et se produit encore à une dilution de 1:50 000 000.

     

Der Papier-UV-Test

Zusammenfassung Unter der Bezeichnung Papier-UV-Test wird ein neuer mikroanalytischer Nachweis für Gold beschrieben. Die zugrundeliegende Reaktion, bei der lilarot gefärbtes Sol aus metallischem Gold entsteht, nutzt den hohen Dispersionsgrad des Papiers zur Solbildung und das Redoxpotential zwischen Papier und Goldsalz zu dessen Reduktion aus. Die enorme Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit durch Bestrahlen mit UV-Licht und das Ausschalten der Störungen durch entsprechende Maßnahmen, ermöglichten es, diese Reaktion zu einem empfindlichen, in der Handhabung einfachen, spezifischen Tüpfelnachweis auszubauen, der wesentliche Vorzüge gegenüber den gebräuchlichen Nachweisen hat.

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Summary A new microanalytical test for gold is described under the designation Paper UV test. The underlying reaction, which yields a lilac-red sol of metallic gold, takes advantage of the high degree of dispersion of the paper in producing the sol and also the redox potential between paper and the gold salt in the reduction of the latter. The enormous increase in the reaction velocity through radiation with UV light and the exclusion of interferences through appropriate means make it possible for this reaction to be developed into a sensitive specific spot test that is easy to carry out and that has notable advantages over the ordinary tests.

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Résumé On désigne par test UV sur papier une nouvelle recherche de l'or micro-analytique. La réaction de base, dans le cas d'un sol coloré en rouge-lilas prenant naissance à partir d'or métallique, met à profit le degré de dispersion élevé du papier pour la formation du sol et le potentiel redox entre le papier et le sel d'or pour la réduction de celui-ci. L'acroissement énorme de la vitesse de réaction par irradiation en lumière UV et l'élimination des interférences par des mesures adéquates, permettent d'exploiter cette réaction comme recherche à la touche spécifique, sensible, d'un mode opératoire simple, en lui donnant la préférence sur la recherche habituelle.

     

Zum Nachweis funktioneller Gruppen unter Verwendung der Ringofenmethode

Zusammenfassung Organische Tüpfelreaktionen zum Nachweis funktioneller Gruppen lassen sich auch nach der Ringofenmethode durchführen. 28 verschiedene Tüpfelreaktionen werden mit etwa 60 zumeist toxikologisch interessanten organischen Stoffen ausgeführt. Dabei wird gegenüber der üblichen Form der Durchführung stets eine zum Teil beträchtliche Steigerung der Empfindlichkeit beobachtet.

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Summary Organic spot reactions for the detection of functional groups can likewise be conducted by the ring furnace method. Twenty-eight different spot reactions with about 60 organic materials (mostly of toxicological interest) were carried out. In comparison with the usual method of procedure, the sensitivity was enhanced in all cases, sometimes to a marked degree.

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Résumé On peut effectuer des réactions à la touche pour rechercher les groupes fonctionnels en chimie organique également suivant la méthode du four annulaire. On a réalisé 28 réactions à la touche différentes avec environ au-moins 60 substances organiques intéressantes en toxicologie. On a observé ainsi, pour une partie, un accroissement considérable de la sensibilité par rapport à celle des processus habituels.

     

Über eine Vergleichstüpfelplatte

Zusammenfassung Es wird ein neuer Typ einer Tüpfelplatte vorgeschlagen. Die damit erzielbare Vergrößerung der Schichtdicke des Reaktionsgemisches führt zu einer Herabsetzung der Erfassungsgrenze auf ein Drittel bis ein Viertel. Außerdem eignet sich die neue Vergleichstüpfelplatte besser zu annähernd quantitativen Schätzungen und zum Vergleich mit einer Blindprobe.

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Summary A new type of spot plate is suggested. The increased layer thickness of the reaction mixture which can be secured leads to a lowering of the detection limit to a third or fourth of the previous values. In addition, the new comparison spot plate is suitable for proximate quantitative estimation and also for comparison with a blank test.

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Résumé On propose un nouveau type de plaquette à touche. L'augmentation que l'on peut ainsi atteindre de l'épaisseur de la couche du mélange réactif, conduit à une diminution des limites d'application d'1/3 à 1/4. De plus, la nouvelle plaquette à touche est utilisable pour les déterminations quantitatives approximatives et pour la comparaison avec un blanc.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Analytische Anwendungen des Gossypols. III.

Zusammenfassung Es wird ein neuer Tüpfelnachweis für Molybdän in Stählen beschrieben, der in einem einfachen Arbeitsgang die direkte Feststellung von nur 0,1% Mo erlaubt.

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Summary A new spot test for molybdenum in steels is described. It permits the direct detection of as little as 0.1% molybdenum by a simple procedure.

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Résumé On décrit un nouvel essai à la touche pour le molybdène qui permet d'établir directement la présence de 0,1% Mo suivant un processus simple.

     

Rhodizonate as reagent for barium,strontium, and calcium

Summary The specificity and sensitivity of the spot tests for barium and strontium is improved by treating the brownish red rhodizonate fleck with a solution of dimethylamine hydrochloride. Calcium may be identified by the separation of characteristic crystals after adding a solution of rhodizonic and benzoic acids. A simple scheme of separation has been developed, which makes use of these confirmatory tests.

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Zusammenfassung Die Spezifität und Empfindlichkeit der Tüpfelproben für Barium und Strontium wird durch Behandlung des mit Natriumrhodizonat erhaltenen Tüpfelfleckes mit Dimethylaminhydrochlorid verbessert. Calcium kann durch die Abscheidung von charakteristischen Kristallen nachgewiesen werden, die nach Zugabe einer Lösung von Rhodizonsäure und Benzoesäure erhalten werden. Ein einfacher Trennungsgang wurde ausgearbeitet, der die nutzbringende Verwendung dieser Nachweisproben möglich macht.

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Résumé La spécificité et la sensibilité de la recherche du baryum et du strontium par essais à la touche sont améliorées en traitant la tache rouge brunâtre de rhodizonate par une solution de chlorhydrate de diméthylamine. Le calcium peut être identifié par la séparation de cristaux caractéristiques après addition d'une solution d'acides rhodizonique et benzoïque. On a mis au point un schéma simple de séparation dans lequel on fait usage de ces tests de confirmation.

     

Uranylacetat als Sprühreagens in der Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Sprüht man eine l%ige wäßrige Lösung von Uranylacetat auf eine mit Kieselgel G beschichtete Platte, so erhält man nach dem Trocknen eine gelbgrüne Fluoreszenz im UV (254 nm), die durch zahlreiche Stoffe gelöscht wird. Dies kann zum Nachweis der verschiedensten Substanzen nach ihrer dünnschichtchromatographischen Trennung verwendet werden. Beispiele für die Erfassungsgrenzen werden angegeben.

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Summary If a 1% aqueous solution of uranyl acetate is sprayed on a plate carrying a layer of silica gel G and then dried, there results a yellow-green fluorescence in UV (254 nm) that is quenched by numerous materials. This finding can be employed for the detection of the most varied substances after they have been separated by thin layer Chromatographic procedures. Examples of the sensitivity limits are given.

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Résumé Si l'on vaporise une solution aqueuse à 1% d'acétate d'uranyle sur une plaque recouverte de gel de silice G, on obtient après séchage une fluorescence vert-jaune dans l'UV (254 nm), éteinte par de nombreuses substances. On peut utiliser ce phénomène pour la recherche de substances très variées après leur séparation par Chromatographie en couche mince. On donne des exemples pour les limites de dilution.

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Wir danken der Alexander-von-Humboldt-Stiftung, die diese Arbeit durch ein Stipendium (H. S.) ermöglieht hat.     

Über die Bestimmung von Calcium,Magnesium, Zink und Eisen in tierischem Gewebe

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren berichtet, den Calcium-, Magnesium-, Zinkund Eisengehalt tierischen Gewebes (1 bis 5 g) in einer einzigen Veraschungslösung zu bestimmen. Die salzsaure Lösung der Trockenasche wird durch eine Kationenaustauscher-Säule gegeben und hierdurch Phosphat und 90 bis 95% des Eisens von Calcium, Magnesium und Zink getrennt. Die drei letzteren Elemente werden von der Säule unter Austausch zurückgehalten und nach Elution mit 5-n Salzsäure durch zwei komplexometrische Titrationen bestimmt. In dem mit dem Eluat vereinigten Durchlauf wird Eisen mittels der o-Phenanthrolin-Reaktion erfaßt. Auf die Veraschungsbedingungen und die Eisenbestimmung mit Phenanthrolin wird näher eingegangen.

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Summary A report is given of a method of determining the calcium, magnesium, zinc, and iron content of an animal tissue (1 to 5 g) in a single incineration solution. The hydrochloric acid solution of the dry ash is passed through a cation exchange column. In this manner, phosphate and 90 to 95% of the iron is separated from calcium, magnesium, and zinc. The three latter elements are retained by the column by exchange. After elution with 5N hydrochloric acid they are determined by two complexometric titrations. Iron is determined in the eluate combined with the rinsings; the o-phenanthroline reaction is employed. Details are given of the incineration conditions and the determination of the iron by means of phenanthroline.

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Résumé On décrit une méthode qui permet de déterminer sur une solution unique provenant de la calcination de tissus animaux (1 à 5 g) les teneurs en calcium, magnésium, zinc et fer. La solution chlorhydrique des cendres sèches est traitée sur une colonne d'un échangeur de cathions ce qui permet de séparer les phosphates et le fer (ce dernier dans une proportion de 90 à 95%), du calcium, du magnésium et du zinc.Les trois derniers éléments sont retenus par échange sur la colonne et, après élution par l'acide chlorhydrique 5 N, ils sont dosés au moyen de deux titrages complexométriques. Dans le liquide qui s'est écoulé de la colonne, auquel on réunit l'éluat, on dose le fer par la réaction à l'orthophénanthroline. Les conditions de la calcination et le dosage du fer par la phénantroline sont l'objet de précisions détaillées.

     

A test for cobalt

Summary Cobalt may be detected by means of dimethylglyoxime and iodide in slightly acid solution. Yellow colorations are obtained in test tube and in spot tests. Yellow to red crystals are obtained on the microscope slide. The data on sensitivity are compiled in Table 1.

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Zusammenfassung Kobalt kann in schwach saurer Lösung mit Dimethylglyoxim und Jodid nachgewiesen werden. Gelbfärbungen werden dabei in Reagensglasversuchen und in Tüpfelproben erhalten. Unter dem Mikroskop können charakteristische gelbe bis rote Kristalle erkannt werden. Alle Angaben über die Empfindlichkeit der Probe sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Résumé Le cobalt peut être recherché en solution faiblement acide avec la diméthylglyoxime et un iodure. On a obtenu des colorations jaunes dans des tubes à essais et des expériences à la touche. Sous le microscope, on peut former des cristaux caractéristiques, rouges et jaunes. Toutes les données sur la sensibilité de l'essai sont consignées dans le tableau 1.

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With 4 figures.     

Ein katalytischer Tüpfelnachweis von Äther

Zusammenfassung Beim schnellen Verdampfen von Äther in einem Mikroproberöhrchen hinterbleiben Ätherdämpfe, die bei 200° und Kontakt mit Luft ein Peroxyd bilden. Wenn diese Autoxydation, die durch Farbreaktionen mit geeigneten Reagenspapieren nachweisbar ist, an einem mit Kupferacetat/Benzidinacetat imprägnierten Filterpapier erfolgt, so wird dieses intensiv blau. Es handelt sich hierbei um eine durch Ätherperoxyd eingeleitete katalytische Beschleunigung der Oxydation des Benzidins zu seinem merichinoiden Oxydationsprodukt. Diese Katalyse kommt durch Eintritt und dauernde Wiederholung plausibler Teilreaktionen zustande.Die Katalysenreaktion kann in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse zum chemischen Nachweis von Äther verwendet werden. Im Gemisch mit Chloroform waren 40g Äther nachweisbar. Im Gemisch mit Benzol, Toluol, Schwefelkohlenstoff oder Petroläther versagt der Nachweis; er gelingt jedoch nach Zusatz kleiner Mengen Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff zu solchen Gemischen, was wahrscheinlich auf eine durch Ätherperoxyd bewirkte Chlorabspaltung zurückzuführen ist.

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Summary When ether is rapidly evaporated in a micro test tube, there remain behind ether vapors which yield a peroxide at 200° C in contact with air. If this autoxidation, which can be revealed by color reactions with appropriate indicator papers, is conducted on filter paper impregnated with copper acetate-benzidine acetate, the paper turns blue. This result is due to the oxidation of the benzidine to its meriquinoid oxidation product, the oxidation being catalytically hastened by the ether peroxide. This catalysis involves the initiation and constant repetition of plausible partial reactions.The catalytic reaction can be conducted within the spot test techniques for the chemical detection of ether. When mixed with chloroform, 40g of ether were revealed. The test fails in mixtures of ether with benzene, toluene, carbon disulfide, or petroleum ether. However, it succeeds if small amounts of chloroform or carbon tetrachloride are added to such mixtures. This result is probably to be attributed to a liberation of chlorine by the action of the ether peroxide.

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Résumé Par vaporisation rapide d'éther dans un micro-tube à essai, les vapeurs d'éther restent dans celui-ci, et, à 200°, par contact avec l'air, forment un peroxyde. Si l'on effectue cette auto-oxydation, décelable par réaction colorée sur un papier filtre approprié imprégné d'acétate de cuivre/acétate de benzidine, il se développe une couleur bleue intense. Il s'agit là d'une accélération catalytique, provoquée par le peroxyde d'éther, de l'oxydation de la benzidine en son produit d'oxydation mériquinoïde. Cette catalyse se produit par mécanisme plausible de réactions en chaîne.On peut appliquer la réaction de catalyse dans la technique d'analyse à la touche, à la recherche chimique de l'éther. En mélange avec le chloroforme, on peut déceler 40g d'éther. En mélange avec le benzène, le toluène, le sulfure de carbone ou l'éther de pétrole, la recherche échoue; elle réussit toutefois, après addition de petites quantités de chloroforme ou de tétrachlorure de carbone à ces mélanges, ce qui est probablement à mettre sur le compte d'un départ de chlore provoqué par le peroxyde d'éther.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Separation,detection and determination of uranium,thorium, bismuth,and lead in a drop of solution by the ring oven technique

Summary The separation of uranium, lead, bismuth and thorium from a drop of solution containing uranyl acetate, lead nitrate, bismuth nitrate and thorium nitrate has been achieved, using the ring oven technique. The drop was taken on a circular filter paper, treated with1 N HNO₃ and uranium was washed to the ring zone with n-butanol. Lead was next washed to the ring zone on another filter paper using 20% aqueous ethylenediamine hydrate. The spot was then treated with 1% aqueous sodium diethyldithioearbamate and bismuth was transported to the ring zone on a third paper with ethyl acetate. Finally 0.5N HNO₃ was employed to transfer thorium to the ring zone. The separated rings were then compared with standard rings prepared similarly to compute the amounts of the ions present.

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Zusammenfassung Die Trennung von U, Pb, Bi und Th wurde mit dem Ringofen durchgeführt. Ein Tropfen der Lösung wird auf ein Rundfilter gebracht, mit n-HNO₃ behandelt und das U mit n-Betanol in den Ring gewaschen. Blei wird auf einem anderen Filterpapier mit 20%iger wäßriger Äthylendiaminlösung in den Ring gewaschen, dann wird der Tüpfel mit 1%iger, wäßriger Lösung von Na-Diäthyldithiocarbamat behandelt und Wismuth auf einem 3-Filter mit Äthylacetat in den Ring gewaschen. Schließlich wäscht man Thorium mit 0,5-n Salpetersäure in den Ring. Die einzelnen Ringe werden mit Standardproben verglichen, um die Mengen abzuschätzen.

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Résumé On a réussi à séparer par la technique du four annulaire l'uranium, le plomb, le bismuth et le thorium dans une goutte de solution contenant de l'acétate d'uranyle, du nitrate de plomb, du nitrate de bismuth et du nitrate de thorium. La goutte est déposée sur un papier-filtre circulaire, traitée par HNO₃ N et l'uranium est entraîné vers la zone annulaire par lavage avec du butanolN. Le plomb est ensuite entraîné vers la zone annulaire sur un autre papier filtre à l'aide d'éthylènediamine en solution aqueuse à 20%. La tache est alors traitée avec le diéthyldithiocarbamate de sodium en solution aqueuse à 1% et le bismuth transporté sur la zone annulaire sur un troisième papier par l'acétate d'éthyle. Finalement, on utilise HNO₃ 0,5N pour le transport comparé avec des anneaux types préparés de la même manière pour estimer les quantités d'ions présents.

     

Eine neue empfindliche Tüpfelreaktion auf Zink

Zusammenfassung Das leicht zugängliche Natriumpentacyano-p-nitrosodimethylanilinferroat läßt sich als empfindliches und hinreichend spezifisches Zinkreagens für eine Tüpfelreaktion verwenden; es ermöglicht auch den Nachweis von Cadmium neben Kupfer ohne Verwendung von Kaliumcyanid.

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Summary The readily available sodium pentacyano-p-nitrosodimethylanilineferroate can serve as a sensitive reagent for zinc that is sufficiently specific for a spot test reaction. It permits like wise the detection of cadmium in the presence copper without the use of potassium cyanide.

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Résumé Le pentacyano-p-nitrosodiméthylaniline-ferroate de sodium est une substance que l'on peut obtenir facilement et qui constitue un réactif sensible et suffisamment spécifique du zinc pour une réaction à la touche; il permet également l'identification du cadmium en présence de cuivre sans emploi de cyanure de potassium.

     

Sul riconoscimento microchimico del catione Pb++ nei colori minerali a base di piombo

Résumé (W) Lors de l'identification microchimique des couleurs minérales des tableaux, suivant l'ordre systématique, l'auteur a indiqué dans une précédente publication la détermination du cuivre.Dans le présent travail, on donne un procédé d'identification pour le plomb dans les couleurs minérales, grâce à quoi de telles couleurs peuvent être différenciées et cela à l'aide de réactions à la touche ou au microscope.

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Zusammenfassung Gemäß dem systematischen Vorgehen beim mikrochemischen Nachweis mineralischer Farben von Gemälden hat der Verfasser in einer anderen Veröffentlichung den Kupfernachweis in mineralischen Farben auf Kupferbasis beschrieben.In der vorliegenden Arbeit wird ein Nachweisverfahren für Blei in mineralischen Farben, die dieses Kation enthalten, mitgeteilt, durch das solche Farben unterschieden werden können, und zwar sowohl mit Hilfe von Tüpfelals auch von mikroskopischen Reaktionen.

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Riassunto Facendo seguito ad un procedimento sistematico per il riconoscimento microchimico dei colori minerali dalle pitture, l'Autore ha in altra nota descritto un metodo per il riconoscimento del catione rameico nei colori minerali a base di rame.Nella presente nota viene indicato un procedimento atto ad individuare il catione piombo nei colori minerali che lo contengono ed a differenziare questi colori fra di loro, siafacendo uso di reazioni al microscopio che di reazioni alla tocca.

     

Development,present state,and outlook of spot test analysis

Summary The field of spot test analysis is now thirty years old. During its existence it has become an established technic for practical qualitative analysis and is becoming recognized as a valuable pedagogic tool. It is to be emphasized that spot tests are true microchemical technics, having absolute sensitivities generally comparable with microscopic methods, and having concentration sensitivities of superior order.The value of spot tests in many types of analyses are surveyed. Also, the contribution of spot test studies in the development of such broad fields as those dealing with organic reagents, catalysis, chromatography, masking and demasking, and the teaching of advanced analytical principles are discussed.Future work in the field will undoubtedly include numerous new tests for both inorganic and organic compounds, detailed studies of selectivities of tests applied to complex mixtures, new methods for increasing the selectivity and sensitivity of tests, and finally, the development of many uses for spot tests, including new applications in the important field of trace analysis.

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Zusammenfassung Die Tüpfelanalyse blickt nunmehr auf eine 30jährige Entwicklung zurück. Sie ist zu einem wohlausgebildeten Verfahren für qualitativ-analytische Zwecke geworden und wird immer mehr auch als pädagogisch wertvoll erkannt. Es muß hervorgehoben werden, daß Tüpfelanalyse echte mikrochemische Technik ist, deren absolute Empfindlichkeit im allgemeinen mikroskopischen Methoden gleichwertig, hinsichtlich der Konzentration diesen sogar überlegen ist.Es wird ein Überblick über den Wert der Tüpfelmethodik für zahlreiche analytische Problemstellungen gegeben. Weiters wird der bedeutende Beitrag erörtert, den das Studium dieser Methoden für die Erforschung organischer Reagenzien, für die Kenntnisse der Katalyse, der Chromatographie, der Maskierung und Demaskierung, wie überhaupt für die Erweiterung der Grundlagen der Analytik mit sich gebracht hat.Die Zukunft wird durch weitere Bearbeitung dieses Gebietes zweifellos zahlreiche neue Nachweismöglichkeiten sowohl für anorganische wie für organische Verbindungen erschließen. Die Selektivität der Nachweise besonders in komplexen Gemischen wird eingehend zu untersuchen sein. Neue Methoden werden die Empfindlichkeit und Eindeutigkeit der Nachweisreaktionen steigern. Schließlich ist die Anwendung der Tüpfelanalyse für neue Probleme, vor allem auf dem Gebiet der Spurensuche sicher zu erwarten.

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Résumé Le champ d'investigation de l'analyse à la touche a maintenant 30 ans d'existence. Pendant ce laps de temps, elle est devenue une technique appropriée pour l'analyse qualitative pratique et l'on a reconnu que c'était un outil de grande valeur pédagogique. On peut souligner que les réactions à la touche constituent la vraie technique microchimique ayant des sensibilités absolues généralement comparables à celles des méthodes microscopiques et possédant des limites de dilution d'un degré supérieur.La valeur des essais à la touche de nombreux types d'analyses est passée en revue; de même, on discute l'apport des études à la touche pour le développement des domaines très vastes comme ceux qui se rapportent aux réactifs organiques, à la catalyse, à la chromatographie, au masquage et au démasquage, à l'enseignement des principes analytiques en évolution.La tâche de demain dans ce domaine devra inclure, sans aucun doute, de nombreux tests nouveaux, à la fois pour la chimie minérale et la chimie organique, des études approfondies sur la sélectivité des tests appliqués aux mélanges complexes, des méthodes nouvelles pour accroître la sélectivité et la sensibilité des essais, et, finalement, le développement de nombreux usages pour les essais à la goutte, y compris de nouvelles applications dans l'important chapitre de l'analyse des traces.

     

Specific spot tests based on the release of hydrogen cyanide from acidic mercuric cyanide solution

Summary It was found that mixtures of equal parts of 1–2% mercuric cyanide and 0.1–0.2N oxalic or sulfuric acid remain unaltered even when warmed. Addition of small amount of alkali chloride, bromide, iodide or thiocyanate to such mixture provokes rapid release of hydrogen cyanide. Solutions of mercuric cyanide which contain alkali halides or thiocyanate release hydrogen cyanide when dilute acids are added. These effects combined with a recently proposed color test for hydrogen cyanide permit the detection of mercuric cyanide, acids, halides or thiocyanate in the technique of spot test analysis.A sensitive and specific test for chlorine, bromine and iodine in microgram amounts of non-volatile and volatile organic compounds can be based on the pyrolytic formation of magnesium halides followed by the release of hydrogen cyanide when treated with the mercuric cyanidesulfuric acid mixture.

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Zusammenfassung Mischungen gleicher Teile von 1- bis 2%igem Quecksilbercyanid mit 0,1- bis 0,2-n Oxalsäure oder Schwefelsäure reagieren auch beim Erwärmen nicht. Die Zugabe kleiner Mengen Alkalichlorid, -bromid, -jodid oder-rhodanid führt sogleich zur Freisetzung von Cyanwasserstoff. Quecksilber-cyanidlösungen, die Alkalihalogenid oder -rhodanid enthalten, entwickeln Cyanwasserstoff, wenn verd. Säure zugesetzt wird. In Verbindung mit der kürzlich vorgeschlagenen Farbreaktion für Blausäure lassen sich Quecksilbercyanid, Säuren, Halogenide oder Rhodanide durch Tüpfelreaktion nachweisen.Ein empfindlicher und spezifischer Nachweis für Chlor, Brom und Jod in Mikrogrammengen nichtflüchtiger oder flüchtiger organischer Verbindungen beruht auf der pyrolytischen Bildung von Magnesiumhalogenid, das dann mit Quecksilbercyanid und Schwefelsäure Cyanwasserstoff bildet.

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Résumé On a trouvé que des mélanges à parties égales de cyanure mercurique à 1–2% et d'acide oxalique ou sulfurique 0,1–2N restaient inaltérés même par chauffage. L'addition d'une petite quantité d'un chlorure, bromure, iodure ou thiocyanate alcalin à ces mélanges provoque un dégagement rapide d'acide cyanhydrique. Des solutions de cyanure mercurique contenant un halogénure ou un thiocyanate alcalin donnent un dégagement d'acide cyanhydrique par addition d'acides dilués. Ces effets combinés avec l'emploi d'une réaction colorée proposée récemment pour la recherche de l'acide cyanhydrique permettent de déceler le cyanure, les acides, halogénures ou thiocyanate mercuriques, suivant la technique de l'analyse à la touche.On peut mettre à profit la formation pyrolytique d'halogénures de magnésium, suivie d'un dégagement d'acide cyanhydrique, par traitement avec le mélange cyanure mercurique-acide sulfurique, pour une recherche sensible et spécifique du chlore, du brome et de l'iode dans des composés organiques volatils ou non, en quantités de l'ordre du microgramme.

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United States Air Force Official Business.     

Über Peroxo-Mischkomplexe von Titan,Niob und Tantal

Zusammenfassung Es wird über einen Peroxoniobkomplex mit Methylthymolblau und über Peroxoniob- und Peroxotantalkomplexe mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin berichtet. Die Gelbfärbung der Peroxoniobchelonate mit ÄDTA oder DCTA gestattet eine photometrische Bestimmung von Niob neben Tantal, erscheint aber wegen ihrer Unempfindlichkeit nur für höhere Niobkonzentrationen geeignet. Durch Schwächung der Farbe der Peroxoniob- und Peroxotantal-Chelate mit MTB oder PAR auf Zusatz von Chelonen werden Aussagen über die Bildung und relative Stabilität von Peroxoniob- und Peroxotantal-Chelonaten erhalten. Die Ergebnisse wurden tabellarisch zusammengefaßt und zeigen völlige Übereinstimmung mit früheren Ergebnissen auf Grund von Ionenaustauschversuchen.

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Summary Details are given on the formation of a peroxoniobium complex with Methylthymol Blue and of peroxoniobium and peroxotantalum complexes with 4-(2-Pyridylazo)-resorcinol. The yellow coloration of the peroxoniobium chelonates formed with EDTA or DCTA permits a photometric determination of niobium in the presence of tantalum, which appears applicable only for high niobium concentrations because of its low sensitivity. The bleaching of the color of peroxoniobium and peroxotantalum chelates with MTB or PAR upon addition of chelons yields evidence for the formation and the relative stability of peroxoniobium and peroxotantalum chelonates. The results are tabulated and show full accordance with earlier results of ion exchange studies.

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Résumé On étudie un complexe peroxydé du niobium avec le bleu de méthylthymol et des complexes peroxydés du niobium et du tantale avec le (pyridyl-2-azo)-4 résorcinol. La couleur jaune des peroxoniobochélates avec l'EDTA ou le DCTA permet un dosage photométrique du niobium en présence de tantale, mais ne peut convenir que pour les concentrations en niobium élevées, en raison de son manque de sensibilité. Par affaiblissement de la coloration des peroxoniobio et des peroxotantalochélates avec le MTB ou le PAR, en plus des complexones, on a obtenu des renseignements sur la formation et sur la stabilité relative des peroxoniobo et peroxotantalochélates. Les résultats sont rassemblés sur un tableau et montrent une concordance parfaite avec des résultats antérieurs obtenus à partir d'expériences sur échangeurs ioniques.

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Eine Erklärung der im Text gebrauchten Abkürzungen findet sich am Ende dieser Arbeit.     

Detection of oxamide,guanidine, and guanidine derivatives in spot test analysis

Summary The dicyanogen split off from organic compounds can be detected by reaction with 8-hydroxyquinoline and alkali cyanide. Since oxamide yields dicyanogen on gentle warming with phosphorus pentoxide, and guanidine (guanidine salts) as well as melamine and guanamine produce dicyanogen on pyrolysis, specific or selective tests for these compounds have been based on this behavior.Salts of guanidine and its derivatives containing the group, can be detected selectively through the fact that they yield ammonia when heated to 220–250°.Diguanidine and its derivatives give no ammonia when pyrolyzed. All these tests can be conducted as spot tests. Attention is called to interferences due to compounds which split off dicyanogen or ammonia when heated.

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Zusammenfassung Aus organischen Verbindungen abgespaltenes Dicyan ist durch die Rotfärbung bei Umsetzung mit 8-Oxychinolin und Alkalicyanid nachweisbar. Da Oxamid bei gelinder Erwärmung mit Phosphorpentoxyd und Guanidin (Guanidinsalzen) sowie Melamin und Guanamin bei ihrer Pyrolyse Dicyan abspalten, so läßt sich darauf ein spezifischer bzw. selektiver Nachweis der genannten Verbindungen begründen. Salze des Guanidins und dessen Derivate mit einer freien-Gruppe sind selektiv nachweisbar durch den Nachweis des bei ihrer Pyrolyse abgespaltenen Ammoniaks. Diguanidin und seine Derivate geben bei der Pyrolyse kein Ammoniak ab. Sämtliche Nachweise sind in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse ausführbar. Auf die störende Wirkung von Substanzen, die Dicyan oder Ammoniak beim Erhitzen abgeben, wird hingewiesen.

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Résumé Le dégagement de dicyanogène résultant de la dégradation de composés organiques peut être détecté par la 8 hydroxyquinoléine et un cyanure alcalin. Il résulte de ce fait que l'on a pu mettre au point des tests spécifiques ou sélectifs pour l'oxamide qui, par chauffage doux en présence d'anhydride phosphorique donne naissance à du dicyanogène, ainsi que pour la guanidine (sels de guanidine), la melamine et la triazine symétrique dont la pyrolyse produit également du dicyanogène.Les sels de guanidine et de ses dérivés contenant le groupement peuvent être détectés sélectivement par le dégagement d'ammoniac qui se produit lorsqu'on les chauffe à 220–250°.La pyrolyse de la biguanidine et de ses dérivés ne produit pas d'ammoniac. Tous ces tests peuvent être effectués sous forme d'essais à la touche. On attire l'attention sur les perturbations apportées par les composés qui donnent naissance à du dicyanogène ou de l'ammoniac par chauffage.