螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯(terpinolene)与2,4-二氧代戊酸甲酯的deMayo反应得到的加成产物为起始原料,经反-aldol重排,再环合成具有螺[5.5]十一烷结构的基本碳架,通过官能团的化学修饰,完成了(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成。     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯-3-酮的全合成

通过萜品油烯 ( Terpinolene)与 2 ,4-二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到 [2 +2 ]光加成产物 ,经反aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的花柏烯基本碳架 ,进而对其官能团进行化学修饰 ,完成了螺环倍半萜 (± ) -α-花柏烯 -3 -酮的全合成 .     

螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的改进合成

以2,4-二氧代戊酸甲酯(1)和1,5-二甲基-6-亚甲基环己烯(2)为原料,通过[2+2]光环加成和retro-Benzilicacid重排,合成了具有螺[4,5]癸烷结构的岩兰烷基本碳架的化合物3.用锌粉选择还原五元环上碳碳双键得螺环二酮(4),对环外羰基实施保护并将环上酮基转化为亚甲基得到重要的合成前体6,经与甲基溴化镁的格氏反应生成混合的标题化合物.利用羟基和异氰酸苯酯的反应生成一对N-苯基氨基甲酸酯异构体(12),二者分离后经四氢铝锂还原,完成了螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的全合成.     

De Mayo光环加成和桥(螺)环倍半萜基本碳架的构建

通过烃单萜3-甲基-6-异丙亚甲基环己烯(1)和2,6-二氧代戊酸甲酯(2)的de Mayo反应, 得到[2＋2]环加成产物、开环产物和游离基复合产物3～10. 经retro-aldol重排, 环加成产物3开环生成取代环己烯4, 在酸和碱性介质中对开环产物进行再环合, 经分子内Claisen缩合反应形成螺环和桥环化合物11～14. 讨论了可能的反应机理, 对所得新化合物的结构经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR及元素分析予以确定.     

天然产物海洋联烯Xyloallenoid F的全合成

以丙炔醇为原料, 经Mannich反应、还原、溴化、Williamson合成法等共七步反应, 首次合成了从海洋真菌中分离的天然产物联烯Xyloallenoid F, 总收率25.4%, 目标化合物经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS和元素分析进行测定和结构表征.     

乌药烷型倍半萜及其二聚体的全合成研究进展

乌药烷型倍半萜及其二聚体是一大类具有cis,trans-3/5/6三并环特殊骨架的天然产物,主要是从金粟兰科植物中分离得到.大多数乌药烷型倍半萜及其二聚体具有显著的生物活性,如抗真菌、对B细胞有毒性介导的免疫抑制及对延迟整流钾电流有选择性的抑制作用等.综述了国内外有机化学家对该类天然产物的全合成研究进展.     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成

利用不对称双羟化反应和Raney镍的原位还原,高对映选择性和高产率地实现了(S)-(+)-α-姜黄烯(1)的立体选择性合成.用MsCl保护化合物7a和7b时,发现了有趣的消除和重排反应,得到对应的二烯化合物8.     

倍半萜生物碱Dendrobine的全合成研究进展

石斛碱(Dendrobine)是一类从传统中药金钗石斛中分离得到的具有Picrotoxane倍半萜碳骨架的生物碱类天然产物.由于该化合物具有多环稠合和七个连续立体中心的结构特点,以及镇痛和退热等药理活性,引起了众多有机合成化学家和药物化学家的关注.五十年来,天然产物Dendrobine的药理活性研究和化学合成不断涌现,...     

(±)-Diplacone与(±)-3'-O-methyldiplacone的全合成

以廉价的香草醛,3,4-二羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为初始原料,经过C-香叶基化、羟基保护、羟醛缩合、脱去保护基以及催化环化等步骤,以11%和20%的总收率实现了两个天然香叶基黄烷酮(±)-diplacone与(±)-3′-O-methyldiplaone的首次全合成,其结构经¹H NMR, IR和MS表征。     

（±）-13-羟基-8（14）-松香烯的全合成

（±）-13-羟基-8（14）-松香烯的全合成;三环二萜;全合成;（±） 羟基 松香烯     

(±)-Hypoglycin A的全合成

采用Wittig试剂与环氧氯丙烷和多聚甲醛构建亚甲基环丙烷结构单元,利用2,5-二乙氧基-3,6-二氢吡嗪引入氨基酸结构单元,通过6步反应成功实现了天然植物毒素Hypoglycin A外消旋体的全合成,总收率3.2%.中间体和Hypoglyein A的结构经1H NMR表征.对反应中的问题进行了分析和讨论.     

抗疟倍半萜过氧化物全合成进展: 青蒿素和鹰瓜素

综述了鹰瓜素A和青蒿素全合成近年来的进展。     

桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成

天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇(Y019)从植物中间锦鸡儿中分离得到,初步的药理活性研究中发现具有抗稻瘟霉活性.我们从原料1,3-环己二酮出发以线性步骤11步反应9.4%的总产率,首次完成了天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成,为进一步的药理活性研究奠定了基础.     

(±)-迷迭香酸(Rosmarinic acid)的全合成

以藜芦醛为起始原料,经Erlenmeyer反应、水解开环、还原、羧基保护、酯化缩合、Kunz-Waldmann转化、脱甲基7步反应,完成了(±)-迷迭香酸(Rosmarinic acid)的全合成,并重点对甲醚化迷迭香酸脱甲醚方法进行了研究,探索出一条原料便宜易得、高收率的(±)-迷迭香酸合成路线.     

(±)-Cycloaltilisin 7和(±)-Poinsettifolin B的首次全合成

Cycloaltilisin 7是从桑科植物面包树(Artocarpus altilis)的芽中分离出的一种新异戊烯基黄烷酮,具有组织蛋白酶K抑制活性;Poinsettifolin B也是从桑科琉桑属植物Dorstenia poinsettifolia中分离出的一种新的香叶基查尔酮,Dorstenia poinsettifolia是原产于喀麦隆潮湿森林的草本植物,用于民间雅司病和伤口感染的治疗,对治疗皮肤病也有潜在功效.以廉价的羟苯乙酮和羟苯甲醛为原料,用简单温和的方法完成了这两种天然产物的首次全合成.所有新化合物的结构都经过HRMS,1H NMR和13C NMR的确认.     

(±)-Sinaiticin的首次全合成

首次完成了黄酮木脂素 (± ) -Sinaiticin的全合成 ,通过 9步反应 ,总产率为 1 3.4% ,cis-6发生差向异构化转化为 trans-7,氧化偶联为关键步骤 .     

抗疟倍半萜过氧化物青蒿素和鹰爪素A的全合成

青蒿素和鹰爪素A是从中药中分离的两个含过氧基团的抗疟活性组分。特别是青蒿素已成为新型的抗疟药物,因而引起合成化学家的极大兴趣。现对该两个化合物的全合成作一综述。     

手性螺-环丙烷类化合物的结构特征和解析

通过IR,¹HNMR,¹³CNMR,UV,MS以及X射线晶体衍射测定方法来确认一类新的手性螺-环丙烷化合物的化学结构.为研究新的螺环/环丙烷类复杂化合物的结构提供了有价值的依据.     

β-烯胺酯为关键中间体的串联反应研究进展

串联反应具有原料简单易得、中间产物无需分离提纯、操作简单、节省溶剂和降低消耗等很多独特优点,已成为当前有机合成研究的热点课题.缺电子炔烃与芳香胺在温和条件下快速反应生成的β-烯胺酯,具有丰富的化学反应性质,可以作为多组分串联反应的关键中间体,和其它组分进行串联反应,构建结构复杂的碳链、碳环、杂环化合物和螺环化合物.综述了近年来此类直接生成的β-烯胺酯参与的多组分串联反应的最新研究进展.