对Debye—Htickel理论的再认识——离子活度系数公式中渗透项的意义和作用

指出Debye-Htickel离子活度系数公式中，除了静电作用项以外还有另一项，称之为渗透项．渗透项鲜为人知，故着重讨论该项的意义和作用．     

Debye-Hückel离子互吸理论的改进

根据强电解质水溶液形成的热力学设想,修正了Debye-Hückel离子互吸理论,检验结果表明,它能满意地关联各种价型的强电解质水溶液的离子平均活度因子,使适用的浓度范围扩大到了6mol·kg-1。     

298.15K下果糖水溶液中卤化钠单个离子活度系数

利用离子选择性电极和甘汞电极分别测定了NaX+果糖+水体系中的单个离子活度系数和离子平均活度系数.结果表明:基于Debye-Hückel扩展方程和Pitzer方程求得的单个离子活度系数彼此一致;由单个离子加合求得的与直接测定的平均离子活度系数也很一致;随果糖含量的增大,单个离子活度系数减小;在相同混合溶剂(果糖+水)和相等电解质浓度条件下,对于不同的NaX,Na+的活度系数大小顺序为NaFNaClNaBr.基于离子间的相互作用对结果进行了讨论.     

分析化学教材中关于离子活度系数计算公式的讨论

在处理电解质溶液的化学平衡理论中,有关离子的活度和活度系数的计算或估算都有比较严谨的理论公式或经验公式,而国内分析化学教材中关于经验公式的表述略显随意。以0.050 mol·L^-1AlCl₃水溶液中Cl^-和Al³⁺的活度计算为例,结合国内外分析化学教材中关于活度系数计算的经验公式进行讨论。由计算结果可知,关于活度系数计算的经验公式需给出明确的使用条件。     

气相色谱法测定甲苯和正癸烷在聚苯乙烯溶液中无限稀时的活度系数

用气相色谱法测定了130°—200℃之间甲苯和正癸烷在四个分子量不同的聚苯乙烯样品的溶液中无限稀时的活度系数和Flory-Huggins相互作用参量。对于φCH_3-PSt系统,得到: In Υ(O)= -1.0505lnZ+1.1031,(130—201℃)对于nC_10~0-PSt系统,得到: ln Υ(O)= -0.9761lnZ+1.9631,(130—201℃)表明两系统均接近于无热溶液。对于170—201℃的φCH_3-PSt系统,得到: 1+X=4.857Z~(-1)+0.7560据此对气相色谱法测定高聚物分子量的可能性进行了讨论。     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.     

HCl-In2(SO4)3混合溶液中InCl3活度系数的测定

HCl-In2(SO4)3混合溶液中InCl3活度系数的测定;电池;标准电极电势;离子强度     

HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统的活度系数的测定和计算

用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。     

支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响III.Pitzer理论在确定配合物的热力学稳定常数中的应用

本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-aμ~1/2)展成级数,忽略高次项,从而使Pitzer参数B,B'皆与离子强度无关,得到的式中K~μ和K~0分别为配合物在一定离子强度u下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,Δz^2为配合反应中产物和反应物的电荷平方差A~1,A~2为经验参数,根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得logK0,为了校正本公式推演过程中的两点假设,式(1)右边加三次项,得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去式(1)右边二次项,得到线性方程式,用本文三种方法处理了前人的实验数据,与传统的方法相比,本文所提供的三种方法都可得到满意的结果。